POLITYKA ENERGETYCZNA
Tom 9 Zeszyt specjalny 2006
PL ISSN 1429-6675
Grzegorz CZARNY*
Biomasa i odpady jako xródło energii.
Kraking katalityczny
STRESZCZENIE. Wykorzystanie odpadów przemysłowych i komunalnych w przemySle cemento-
wym, energetyce zawodowej oraz w ciepłowniach komunalnych należy potraktować z na-
leżytą powagą. IloSć odpadów składowanych na wysypiskach Smieci jest ogromna. Proces
biodegradacji w zależnoSci od odpadu to od kilku lat do kilku stuleci. W obrębie dużych
aglomeracji miejskich brakuje terenów na składowiska Smieci. W referacie skrótowo przed-
stawiono możliwoSci wykorzystania odpadów.
SŁOWA KLUCZOWE: biomasa, odpady, kraking katalityczny
Zasoby odpadów przemysłowych i komunalnych na już istniejących wysypiskach Smieci
to ogromne iloSci tzw. paliwa alternatywnego o stosunkowo dobrej wartoSci opałowej,
niskiej zawartoSci popiołu i siarki. W przypadku prowadzenia bieżącej segregacji dostar-
czanych odpadów dla celów utylizacji termicznej, krakingu katalitycznego można również
osiągnąć zadowalające parametry wilgoci. Aby jednak w sposób wybiórczy omówić moż-
liwoSci wykorzystania odpadów jako paliwa alternatywnego z uwzględnieniem aspektów
ekonomicznych nawiążę najpierw do biomasy.
* Mgr Wektor Sp. z o.o., Chorzów; e-mail: czarny@op.pl
Recenzent: prof. dr hab. inż. Wiesław BLASCHKE
487
1. Jedna z definicji biomasy precyzuje:
Biomasa to cała istniejąca na Ziemi materia organiczna, wszystkie substancje po-
chodzenia roSlinnego lub zwierzęcego ulegające biodegradacji . Biomasą są resztki z pro-
dukcji rolnej, pozostałoSci z leSnictwa, odpady przemysłowe i komunalne [1].
Zacytowana definicja biomasy to przyczynek, aby przeanalizować możliwoSci wyko-
rzystania biomasy, a w szczególnoSci te jej formy, które są celem, a nie efektem ubocznym
produkcji dla potrzeb energetyki (np.: wierzba wiciowa, rdest czy trzcina pospolita).
Wiadomo, iż energetyka zawodowa w Polsce oparta jest na węglu kamiennym i bru-
natnym. Niestety prowadzona od 1990 roku restrukturyzacja górnictwa nie przynosi spo-
dziewanych efektów (co opisałem w artykule miesięcznika poSwięconego zagadnieniom
techniki Czasopismo Techniczne nr 114 115; styczeń grudzień 2005, Kraków)
i pomimo praktycznie dostosowywania przez górnictwo cen węgla do akceptowanych przez
energetykę, jest niedosyt cenowy tego surowca zarówno w energetyce jak i ciepłownictwie.
Z drugiej strony sytuacja finansowa największego nie tylko w kraju, ale i w Europie
producenta węgla kamiennego Kompanii Węglowej w Katowicach jest tragiczna.
Energetyka zawodowa, ciepłownictwo, przemysł cementowy chcąc produkować po ce-
nach konkurencyjnych na rynku otwartym, a będąc w ogromnej częSci w posiadaniu kapitału
prywatnego, rozpoczęły dywersyfikację paliw. W kręgu zainteresowań znalazła się biomasa
i odpady przemysłowe oraz komunalne.
Trudno jednak wymienionym wczeSniej podmiotom wiązać nadzieje na regularne
i przewidywalne cenowo dostawy biomasy która jest celem a nie efektem ubocznym jako
paliwa.
1.1. Producenci roSlin charakteryzujących się dużym przyrostem rocznym i niewielkimi
wymaganiami glebowymi na dzień dzisiejszy dysponują bardzo ograniczonym areałem, nie
posiadają profesjonalnych składów magazynowych ani możliwoSci przerobu technolo-
gicznego roSlin. Przy bardzo zmiennych warunkach pogodowych w ostatnich latach, pro-
dukty roSlinne charakteryzuje duża zmiennoSć wartoSci opałowej i wilgoci.
Dodatkowym utrudnieniem dla odbiorców tego typu biomasy jest logistyka transportu
bardzo wysoki koszt, a to ze względu między innymi na:
a) brak ładunków powrotnych,
b) mała gęstoSć nasypowa biomasy,
c) zmiennoSć kierunków odbioru biomasy.
Tak więc dla odbiorców spalających jako podstawowy surowiec węgiel kamienny ten typ
biomasy nie stanowi (w mej ocenie) perspektywicznego paliwa.
Natomiast w kotłowniach lokalnych (o małej wydajnoSci np. poniżej 0,5 MW), zapro-
jektowanych a nie dostosowywanych na spalanie biomasy najlepiej w miejscu upraw
ten typ biomasy ma niewątpliwie szereg zalet. Jako paliwo jest mało szkodliwe dla Srodo-
wiska: iloSć dwutlenku węgla emitowanego do atmosfery podczas spalania równoważona
jest iloScią CO2 pochłanianego przez roSliny, które odtwarzają biomasę w procesie fotosyn-
tezy. Wykorzystanie biomasy pozwala zagospodarować nieużytki i spożytkować odpady.
1.2. Jakie są jednak możliwoSci uzyskania wymiernych efektów ekonomicznych w ener-
getyce, ciepłownictwie, przemySle cementowym po wprowadzeniu paliwa nazwanego
odpadem komunalnym i przemysłowym ?
488
Zgodnie z unijną klasyfikacja odpadów można jako pierwsze kryterium podziału przyjąć
szkodliwoSć lub inaczej kryterium bezpieczeństwa odpadów. Istnieje bowiem podział na
odpady niebezpieczne i inne niż niebezpieczne.
Dodatkowo dokonano podziału odpadów ujętych na tzw. listach zielonych, żółtych
i czerwonych (dla potrzeb transgranicznego przemieszczania).
Do czego służą te podziały?
Podział na odpady niebezpieczne i inne niż niebezpieczne uSciSlił rodzaj odpadu (ich
pochodzenie), przyporządkował poprzez nadanie numeru kodu odpadu do okreSlonych grup
oraz zakwalifikował właSnie do odpadów niebezpiecznych lub innych niż niebezpieczne.
Przemieszczanie odpadów zgodnie z rozporządzeniem nr 259/93 Rady Europejskiej
o transporcie odpadów na terenie Unii Europejskiej okreSliło, które odpady wymagają
okreSlonych zezwoleń zgodnie z kolorami list, na których je ujęto.
Te podziały stały się jednoczeSnie podstawą do wypracowania cennika w przypadku
termicznej utylizacji odpadów. Cenotwórcze stały się: kalorycznoSć, zawartoSć chloru oraz
umieszczenie w danym kolorze listy przewozowej.
KalorycznoSć jako jedyny wykładnik ceny stosowany w górnictwie węgla kamiennego
w Polsce zawiera te same przedziały co odpady. Jeżeli jednak w węglach typowo ener-
getycznych typu 31 32 przedziały są najczęSciej w granicach od 17 27 MJ/kg, tak
w przypadku odpadów przedziały stosowane są od 16 35 MJ/kg i powyżej.
W górnictwie cennik w zależnoSci od kalorycznoSci i rodzaju odbiorcy docelowego
okreSla poziom cenowy dla 1 GJ Srednio około 7,10 zł/netto za 1 GJ. Tyle zapłaci odbiorca.
W odpadach w zależnoSci od kalorycznoSci poddający odpady utylizacji termicznej
otrzyma Srednio od 50 60 Euro za tonę. Przy uSrednionej kalorycznoSci dla odpadów na
poziomie 22 MJ/kg spalający odpady otrzyma 10 zł/1 GJ. Tak się dzieje na dzień dzisiejszy
w Austrii czy Niemczech. Umożliwienie utylizacji termicznej odpadów w energetyce zawo-
dowej, ciepłownictwie czy też w przemySle cementowym poprzez odpowiednią politykę
dotyczącą odpadów daje efekty ekonomiczne widoczne gołym okiem.
Co zatem stoi na przeszkodzie aby w większym niż do tej pory stopniu wykorzystywać
odpady jako surowiec będący paliwem?
1.3. Podstawowym problemem na dzień dzisiejszy jest iloSć uregulowań prawnych, a co
się z tym wiąże koniecznoSć pozyskiwania stosownych zezwoleń na spalanie odpadów.
Dla zobrazowania problemu w formie załącznika do referatu dołączyłem wydruk tytułów
obowiązujących aktów prawnych w tym zakresie (załącznik).
Następnym problemem jest interpretacja aktów prawnych w tzw. terenie. RozbieżnoSć
interpretacji aktów prawnych na różnych szczeblach administracji państwowej jest
ogromna. Nie ma jednoznacznych wykładni.
1.4. Spalanie to egzotermiczna reakcja chemiczna, polegająca na utlenianiu palnych
składników paliwa. ródłem tlenu potrzebnego do przebiegu reakcji z reguły jest powietrze.
Zarówno powietrze, jak i paliwa doprowadzane do komory spalania noszą nazwę substratów.
Końcowym efektem spalania są: ciepło i produkty, które mogą być stałe, ciekłe i gazowe.
Dla przypomnienia:
Zerowa zasada termodynamiki mówi, że jeSli dwa układy są w równowadze termody-
namicznej z trzecim układem, to są również w równowadze termodynamicznej między sobą.
489
Pierwsza zasada termodynamiki mówi, że ciepło doprowadzone z zewnątrz do układu
zamkniętego jest zużywane na zwiększenie energii wewnętrznej układu U oraz na wyko-
nanie przez układ pracy zewnętrznej W.
Q = U + W (równanie w postaci skończonej)
Druga zasada termodynamiki mówi, że procesy nieodwracalne zachodzące w układzie
termodynamicznym mogą tylko zwiększać energię tego układu. Zmiana energii jest możliwa
wskutek transportu entropii do lub z układu do otoczenia bądx wzrostu entropii wew-
nętrznej (np. wskutek tarcia).Transport entropii może odbywać się na skutek przepływu
ciepła.
Powracając do spalania.
Mówimy o spalaniu całkowitym wówczas, gdy ulegną utlenieniu wszystkie stałe składni-
ki paliwa, natomiast gdy częSć palnych składników paliwa pozostaje w żużlu lub popiele
występuje spalanie niecałkowite. Spalanie zupełne występuje wtedy, gdy powstają ostatecz-
ne związki niepalne, np.: CO2, SO2, H2O. W wyniku spalania niezupełnego mogą w spa-
linach wystąpić, oprócz związków niepalnych, również związki palne, np.: CO, H2, CH4.
W zależnoSci od mechanizmu przenoszenia, wymiana ciepła może być realizowana
poprzez:
przewodzenie,
konwekcję,
promieniowanie termiczne.
W teorii spalania bardzo istotnym pojęciem jest ciepło spalania [2 4]. Ciepło spalania
jest to ciepło otrzymane przy spalaniu całkowitym i zupełnym paliwa przy stałym ciSnieniu,
przy czym produkty spalania zostają ochłodzone do temperatury początkowej substratów.
W praktycznych zastosowaniach istotne znaczenie ma wartoSć opałowa (to iloSć
wydzielonego ciepła otrzymana przy spalaniu całkowitym i zupełnym paliwa, w warunkach
standardowych temperatura 298,15K i ciSnienie 101,325 kPa przy czym para wodna
powstała w czasie spalania nie ulega skropleniu unosząc ze sobą ciepło parowania).
O energetycznym wykorzystaniu odpadów decyduje przede wszystkim ich wartoSć
opałowa która zależy od następujących czynników: zawartoSci wilgoci, zawartoSci częSci
lotnych, zawartoSci substancji mineralnej (popiołu).
Charakterystykę odpadów można zilustrować za pomocą trójkąta Tannera [5].
490
Współrzędne tego wykresu wyznaczają: zawartoSć częSci palnych, częSci mineralnych
i wilgoci. Na wykresie poszczególnym punktom paliwa są przypisane wartoSci temperatury
spalania. Można więc wyznaczyć zakres zmiennoSci temperatur dla spalania autonomicz-
nego. Odpady będą się samodzielnie palić (nie jest wymagany dodatek surowców ener-
getycznych) wówczas, gdy zawartoSć wilgoci będzie poniżej 50%, udział częSci palnych
(organicznych) będzie powyżej 25%, a zawartoSć substancji mineralnej (popiołu) będzie
poniżej 60%. ZawartoSć częSci mineralnych i wilgoci w odpadach wpływają negatywnie na
proces spalania poprzez wykorzystanie częSci ciepła na odparowanie wilgoci i podgrzanie
popiołu.
Dla odpadów przyjmuje się również zamiast minimalnej temperatury spalania
minimalną wartoSć opałową dla której możliwe jest zrealizowanie stabilnego spalania. Do
tej pory nie opracowano jednak jednoznacznych kryteriów dla odpadów stosowanych jako
paliwo alternatywne.
1.5. Odpady jako paliwo alternatywne to pojęcie dosyć płynne. Teoretycznie paliwo
alternatywne może składać się z (do) 10 rodzajów odpadów, a wartoSć opałowa tej mie-
szanki musi być powyżej 16 MJ/kg. W praktyce paliwo alternatywne to mieszanka dwóch
lub trzech odpadów. Decyduje o tym możliwoSć podania odpadów na kocioł, granulacja
produktu, sposób utylizacji powstałych odpadów w procesie spalania itd.
2. Paliwa alternatywne w przemySle cementowym dzielone są ze względu na stan skupienia
[5 9].
I tak wyróżniamy paliwa:
gazowe (gaz pizolityczny, biogaz itp.),
płynne (oleje zużyte, rozpuszczalniki itp.),
stałe (opony, odpady drzewne, tworzywa sztuczne itp.).
Stosowany jest również podział wprowadzony przez Cembureau, dzielący paliwa alter-
natywne na 5 klas [10]:
gazowe paliwa alternatywne: gaz pizolityczny, biogaz itp.,
płynne paliwa alternatywne: zużyte rozpuszczalniki o niskiej zawartoSci chloru, oleje
hydrauliczne, tłuszcze i oleje smarowe itp.,
proszkowane, granulowane lub pokruszone stałe paliwa alternatywne: trociny itp.,
wstępnie pokruszone stałe paliwa alternatywne: cięte opony, odpady gumowo-plasti-
kowe, odpady drewna itp.,
bryłowe paliwa alternatywne: opony, bale plastikowe itp.
Stałe paliwa alternatywne można podzielić z kolei na 4 grupy [11]:
grupa 1: suche paliwa o drobnych wymiarach, które się nie kleją, o wymiarze poniżej
2 mm, wilgotnoSć około 10 15% (np. pył drzewny),
grupa 2: suche paliwa o dużych wymiarach, które się nie kleją, o wymiarze poniżej
20 mm, wilgotnoSć około 10 15% (np. odpady tworzyw sztucznych),
grupa 3: suche paliwa, które mają tendencję do klejenia, o wymiarze poniżej 20 mm,
wilgotnoSć około 10 15% (np. mączka kostna),
grupa 4: mieszaniny, o wymiarze poniżej 2 mm, wilgotnoSć około 10 15% (np. pył
drzewny).
491
Inny podział paliw alternatywnych dla przemysłu cementowego klasyfikuje je ze wzglę-
du na wartoSć opałową na trzy grupy [12]:
paliwa wysokogatunkowe o wartoSci opałowej w granicach 30 46 MJ/kg (np. two-
rzywa sztuczne, odpady gumowe, zużyte opony),
paliwa Sredniogatunkowe o wartoSci opałowej w granicach 16 20 MJ/kg (np. biogaz,
odpady biologiczne takie jak: olej z orzechów kokosowych, bryły po wyciSnięciu oleju z
oliwek, łuski ryżowe),
paliwa niskogatunkowe o wartoSci opałowej poniżej 15 MJ/kg (np. odpady domowe,
tektury).
Istnieją inne podziały również. Np. według Grosse-Daldrup H.; Scheubel B. (1996)
na trzy kategorie, w Stanach Zjednoczonych według Campbella C. (1997) na cztery
kategorie itd.
O ile w przemySle cementowym paliwa alternatywne ugruntowały swoją pozycję, o tyle
w energetyce zawodowej czy ciepłownictwie nie znalazły do tej pory zastosowania.
Ma na to wpływ między innymi kilka czynników.
a) większoSć kotłów pracujących obecnie w energetyce i ciepłownictwie to kotły pyłowe.
Podanie paliwa alternatywnego stałego na ten typ kotłów przysparza okreSlone problemy
techniczne. Stosowane młynki do rozdrabniania węgla przed podaniem do komory
spalania, a zmieniające węgiel w pył uniemożliwiają podanie w tym samym miejscu
paliwa alternatywnego stałego;
b) ustawodawca wprowadził ograniczenia iloSciowe (1% w stosunku do całkowitej masy
spalanego paliwa). Najwięksi odbiorcy węgla kamiennego w kraju spalają rocznie około
10 mln ton. Mogą więc zużyć jedynie 100 000 ton paliwa alternatywnego w skali roku.
Biorąc pod uwagę, że odbiorcy ci posiadają wiele zakładów w różnych częSciach kraju
przy jednoczeSnie zróżnicowanym poziomie spalania węgla, stają przed problemem
opłacalnoSci budowy nowych ciągów technologicznych umożliwiających podanie pa-
liwa alternatywnego do komór spalania;
c) stosowane do tej pory instalacje przede wszystkim pracują w kierunku odsiarczania;
d) duże opory ze strony lokalnych Srodowisk dla spalania odpadów (opory medialne często
bez znajomoSci szczegółów);
e) wysoka zawartoSć chloru (najczęSciej) w paliwach alternatywnych powoduje przys-
pieszoną korozję urządzeń;
f) ustawodawca wymaga aby paliwa alternatywne były podawane przez odbiorców
docelowych samodzielnie tzn. nie mogą sprowadzać mieszanek z miału i od-
padów.
Te i inne niż wymienione uwarunkowania sprawiają, że póki co utylizacja termiczna
odpadów ma bardzo ograniczone zastosowanie. Jednak biorąc pod uwagę czynnik ekono-
miczny można przyjąć za pewnik, iż spalanie odpadów pomimo koniecznoSci poniesienia
nakładów inwestycyjnych będzie miało coraz większe zastosowanie w energetyce,
ciepłownictwie czy przemySle cementowym.
Powracając do cen węgla i odpadów.
Od momentu wdrożenia cenników przez Kompanię Węglową S.A. w Katowicach jak
już wczeSniej mówiłem kalorycznoSć jest jedynym parametrem cenotwórczym dla węgla
492
kamiennego. WczeSniej obowiązywał tzw. cennik prof. W. Blaschke, gdzie cztery para-
metry były cenotwórcze, a to: kalorycznoSć, popiół, siarka, wilgoć.
Wymienione parametry nadal są istotne dla odbiorców docelowych, lecz nie przekładają
się na cenę. Dochodzi do paradoksów. Operaty ochrony Srodowiska zobowiązują odbiorców
do spalania np. węgli o zawartoSci siarki do 0,4% lub do 0,6% siarki. Tego typu węgla ma
w złożach bardzo niewiele kopalń (np. była kop. Bobrek, była kop. Brzeszcze). Jeżeli
chodzi o wymogi w zakresie chloru to spełnia je jedynie węgiel ze złóż kop. Bolesław
Rmiały. Natomiast kopalnie te mogą stosować dla okreSlonych odbiorców jedynie tzw.
cennik Kompanii Węglowej . W efekcie węgle o niskiej zawartoSci siarki czy chloru
cennikowo nie różnią się niczym.
Ochrona Srodowiska wprowadza zaostrzone normy w zakresie np. siarki (która w zło-
żach nie jest siarką pirytową lecz naturalną) , a odbiorcy docelowi nie mają gdzie nabyć tego
typu węgla. Zachodzi koniecznoSć budowy instalacji odsiarczania. To droga inwestycja.
Należy zatem rozważyć możliwoSć spalania odpadów, gdzie podstawowe parametry są
lepsze aniżeli węgli kamiennych.
Dla przykładu podaję w ujęciu tabelarycznym wyniki laboratoryjne odpadów z grupy
030307 i 160119. Po wykonaniu mieszanki w odpowiednich proporcjach uzyskano wyniki,
które preferują odpady. Analizę wykonał dnia 06.04.2006 Instytut Chemicznej Przeróbki
Węgla w Zabrzu na zlecenie firmy HDM Sp. z o.o. z Siemianowic Rląskich.
Odpady według kodu
KWK Silesia Nr kodu 030307 Nr kodu 160119
Wtr % 10 Wtr % 6,7 Wtr % 7
Ar % 30 Ar % 11,8 Ar % 14,7
Qir J/g 18 000 Qir 18 500 Qir 18 163
Str % 0,80 Str % 0,23 Str % 0,28
Porównanie wykazuje iż na korzySć odpadów przemawiają niższe wartoSci: zawartoSci
siarki, zawartoSci popiołów, iloSci wilgoci.
Dominującym w Europie i na Swiecie układem technologicznym w instalacjach ter-
micznego przekształcania odpadów są systemy rusztowe, które obok spalania w piecu
obrotowym (cementownie) i w stacjonarnym złożu fluidalnym są powszechnie stosowane
do spalania szerokiej gamy odpadów komunalnych.
Przykładowo w Niemczech stosowane są następujące systemy rusztowe [13]: ruszty
współbieżne 51,5%, ruszty przeciwbieżne 13%, ruszty walcowe 35,5%,
oraz układy komory spalania: układy współprądowe 27,6%, układy przeciwprądowe
15,7%, układy mieszane 56,7%.
Termiczne przekształcanie odpadów budzi opór wSród ekologów i społecznoSci lokal-
nych. Powodem jest obecnoSć w gazach odlotowych spalarni chlorowcopochodnych di-
benzodioksyn i dibenzofuranów, związków o wysokiej toksycznoSci. Trzeba podkreSlić, że
493
obecnoSć metali ciężkich w gazach odlotowych działa katalitycznie na tworzenie pochod-
nych dioksyn i furanów w obecnoSci chloru, węgla i tlenu. Również odpady ze spalania
w postaci żużla i popiołów lotnych zawierają metale ciężkie, także na popiołach lotnych
zaadsorbowane są związki pochodne dioksyn i furanów.
Należy zatem po procesie spalania (żużel i popiół) unieszkodliwić odpady np. poprzez
zamykanie w matrycach cementowych i deponowanie na składowiskach [14 15]. Na cele
budownictwa drogowego można użyć 10% odpadów ze spalarni do masy betonowej.
Wysokotemperaturowe spiekanie [16] minimalizuje wymywalnoSć metali ciężkich
z produktów odpadowych.
Gazy spalinowe powstałe w trakcie spalania odpadów komunalnych, przed skiero-
waniem do atmosfery muszą być poddane procesom oczyszczania. Pojęcie spalanie
i współspalanie determinują wymagania co do rozwiązań procesowych i technicznych,
a tym samym rzutuje również na wymagania ekologiczne dla tych technologicznych roz-
wiązań.
Dyrektywa 2000/76/UE nakazuje, ażeby instalacje spalania odpadów były tak zapro-
jektowane, wyposażone, wykonane i eksploatowane aby przy najbardziej niekorzystnych
warunkach pracy kontrolowana temperatura spalin wynosiła przynajmniej 850C, a czas
przebywania spalin w tej temperaturze wynosił co najmniej 2 sek. Jeżeli w spalonych
odpadach zawartoSć halogenowych związków organicznych w przeliczeniu na chlor jest
większa od 1% masy odpadu, to wówczas minimalna temperatura strumienia spalin musi
wynosić co najmniej 1100C i czas przebywania spalin w tej temperaturze musi również
wynosić co najmniej 2 sek. Piece powinny być wyposażone w palniki, które włączają się
automatycznie w przypadku gdy temperatura gazu, po ostatecznym doprowadzeniu po-
wietrza, spadnie poniżej dopuszczalnego minimum.
Podobne wymagania są stawiane instalacjom współspalania odpadów.
W Polsce warunki współspalania odpadów regulowane są przez Rozporządzenie Mi-
nistra Gospodarki z dnia 21 marca 2002 w sprawie wymagań dotyczących prowadzenia
procesu termicznego przekształcania odpadów (Dz.U. z 2002 nr 37, poz. 339).
3. Tworzywa sztuczne przygotowywane do procesu utylizacji termicznej, nie będące moc-
no zanieczyszczone (np. zanieczyszczenia mineralne) można wykorzystać do krakingu
katalitycznego w wyniku którego otrzymuje się komponenty paliw. Tak więc prowadząc
selekcję tworzyw sztucznych do spalania pozyskujemy surowiec do recyklingu.
SpoSród wszystkich tworzyw sztucznych jedynie tzw. polieny (poliolefiny) nadają się do
recyklingu zwanego krakingiem katalitycznym.
W skład polimerów poliolefinowych wchodzą:
I. Polietylen (PE)
HDPE polietylen o dużej gęstoSci,
LDPE polietylen o małej gęstoSci.
SpoSród tworzyw sztucznych największą rolę odgrywają obecnie tworzywa termo-
plastyczne. Najważniejszym z nich jest polietylen należący do poliolefin. Moce produkcyjne
wszystkich zainstalowanych linii produkcyjnych tego polimeru na Swiecie wynoszą około
51,1 mln ton/rok.
494
Ogólnie rzecz biorąc, ze względu na swoje znakomite właSciwoSci fizykochemiczne jego
zastosowanie jest wręcz wszechstronne. Znajduje zastosowanie tak w różnych gałęziach
przemysłu w tym w przemySle elektrotechnicznym i elektromechanicznym, farmaceutycz-
nym, chemicznym ale również w budownictwie czy też do wyrobu włókien, folii, opakowań
i artykułów AGD itd. itd.
Spis najważniejszych wyrobów z polietylenu
1. Folie i inne opakowania / w tym: folie opakowaniowe, torby popularnie zwanymi
torbami plastikowymi, woreczki oraz worki (w tym na Smieci), opakowania typu
uformuj, napełnij i zgrzej , pojemniki, butelki, kanistry, beczki czy kontenery na wodę
i inne ciecze wykorzystywane tak w gospodarstwie domowym, rolnictwie (za wy-
jątkiem pojemników lub opakowań do mleka i tłuszczów zwierzęcych), w praktyce
przemysłowej handlu i innych dziedzinach życia.
Wymieniona wyżej grupa wyrobów z polietylenu jest obok butelek z tzw. PET-u
(politereftalanu etylenowego) najbardziej popularnym odpadem polimerowym w Smie-
ciach komunalnych.
Z omawianej grupy odpadów ogromne masy stanowią również folie i opakowania
w tym skrzynki transportowe, beczki i inne opakowania wykorzystywane przez prze-
mysł i handel tak na poziomie małych sklepów jak i wielkich sieci handlowych typu
hipermarkety.
2. Rury z HDPE znajdują zastosowanie w sieciach wodociągowych, gazowych, kana-
lizacyjnych oraz w rurociągach przemysłowych zarówno do przesyłania wody pitnej,
cieczy chemicznych, gazów w tym gazu energetycznego jak i do Scieków są one
coraz bardziej popularne i stopniowo wypierają tradycyjne rury z PCV ich cechą
charakterystyczną jest żółta barwa wyrobu, podobnie jak rur z PP czyli polipropylenu.
3. Węże.
4. Liny.
Powłoki izolacyjne kablowe oraz inne materiały elektroizolacyjne w tym armatura
elektryczna, a więc: tzw. puszki elektryczne, obudowy wyłączników i gniazd elek-
trycznych, elementy różnorakiego sprzętu elektrycznego i elektronicznego itp.
5. Artykuły gospodarstwa domowego takie jak: plastikowe stolnice, obudowy niektórych
sprzętów AGD, wieszaki na ubrania, wieszaki na sprzęt kuchenny, uchwyty meblowe itp.
6. Zabawki i elementy zabawek tak tradycyjnych jak i politechnicznych.
7. Sprzęt sportowy i rekreacyjny, a w tym: kije hokejowe, narty, żagle, liny itp.
8. CzęSci zaworów, filtrów i pomp.
9. Elementy aparatury chemicznej w przemySle chemicznym.
10. Elementy instalacji uzdatniania wody oraz oczyszczalni Scieków.
11. Elementy budowy systemów uzdatniania wody.
12. Elementy instalacji oczyszczalni Scieków.
13. Elementy urządzeń stosowanych w przemySle spożywczym a w tym:
wykładziny blatów i stołów stosowanych w przemySle spożywczym,
sortownice, krajalnice, podajniki, dozowniki, podkłady do wykrawania oraz przecinania
wykorzystywane w masarstwie, piekarnictwie itd.,
495
częSci maszyn mające kontakt z żywnoScią,
wykładziny komór i kabin chłodniczych oraz częSci w urządzeniach chłodniczych.
14. Nisko oraz Srednio obciążone częSci maszyn.
15. Elementy linii systemów transportujących, pakujących i napełniających takich jak:
Slimaki transportowe, gwiazdy, stoły, szyny, koła: linowe, pasowe, zębate, Slizgi,
profile, prowadnice Slizgowe, segmenty i składy Slizgowe, napinacze łańcuchów, okła-
dziny rynien transportowych, kanały zsypowe.
16. Wykładziny odporne na uderzenia.
17. Listwy ochronne w tym montowane na Scianach i drzwiach (sklepy, magazyny, hale
produkcyjne).
18. Niezwykle odporne mechanicznie włókna chemiczne stosowane w produkcji np.: kami-
zelek kuloodpornych, tkanin technicznych czy chociażby wspomnianych wyżej żagli itp.
19. Okładziny: bunkrów, silosów, rynien transportowych, systemów składowania mate-
riałów sypkich.
20. Drobne wyroby galanteryjne.
21. Pianka polietylenowa; wykorzystuje się ją zasadniczo w dwóch głównych grupach
wyrobów:
a) wszelkiego rodzaju mat w postaci: rolek, płyt, pasków itp.
b) profili w postaci otulin (w tym otulin izolacyjnych), prętów, profili kształtowanych.
Rozpoznawanie:
Polietylen jest stosunkowo miękkim tworzywem uginającym się pod dotykiem paz-
nokcia i mający wygląd podobny do twardej parafiny. Próbka polietylenu nie tonie w wo-
dzie. Próbka polietylenu włożona do płomienia palnika topi się i pali. Po zgaszeniu wyczuwa
się charakterystyczny zapach parafiny. Dodatkową identyfikacją polietylenu jest okreSlenie
jego rozpuszczalnoSci. Polietylen rozpuszcza się na gorąco w tetrachlorku węgla oraz
toluenie i ksylenach, a po ochłodzeniu wypada z powrotem z roztworu w postaci proszku lub
galaretowatej masy.
II. Polipropylen (PP)
Spis najważniejszych wyrobów z polipropylenu
1. Różne elementy maszyn poddawanych większym obciążeniom: wałki drukarskie, koła
zębate itp.
2. Folie i opakowania (podobne zastosowanie jak w przypadku PE): folie opakowaniowe,
torby i worki foliowe.
3. Naczynia i elementy do sterylizacji wrzeniem.
4. Wyroby wymagające łączenia i współpracy z elementami metalowymi.
5. Rury, stosowane w sieciach wodociągowych, gazowych, kanalizacyjnych oraz w ruro-
ciągach przemysłowych zarówno do przesyłania wody pitnej, cieczy chemicznych,
gazów w tym gazu energetycznego jak i do Scieków. Mają podobnie jak rury wykonane
z PP kolor żółty.
6. Obudowy maszyn.
7. Łożyska niskoobrotowe.
8. Elementy armatury.
9. Wykładziny.
496
10. Pojemniki (podobne jak w przypadku PE), a więc: pojemniki, butelki, kanistry, beczki
czy kontenery na wodę i inne ciecze wykorzystywane tak w gospodarstwie domowym,
rolnictwie (za wyjątkiem pojemników lub opakowań do mleka i tłuszczów
zwierzęcych), w praktyce przemysłowej, handlu i innych dziedzinach życia.
11. Sznury i sieci rybackie.
12. Sznurki oraz worki do pakowania ziemniaków.
13. Włókna cięte (dodawane do mieszanek z wełną i bawełną w przemySle tekstylnym).
14. Polipropylenowe mikroporowate włókna kapilarne do ultrafiltracji i rozdziału
gazów.
15. Tapicerka.
Rozpoznawanie:
Identyczne jak w przypadku PE jedynie gorsza rozpuszczalnoSć w rozpuszczalnikach
organicznych.
III. Polistyren (PS)
Spis najważniejszych wyrobów z polistyrenu.
1. Obudowy różnych urządzeń mechanicznych.
2. Obudowy i inne elementy sprzętu gospodarstwa domowego.
3. Przedmioty gospodarstwa domowego, drobne wyroby galanteryjne: grzebienie, zabawki
klasyczne.
4. Szkło polistyrenowe płyty gładkie oraz szkło wzorzyste: szyby polistyrenowe do
szklenia drzwi, mebli, kabin prysznicowych, Scianek działowych, Scianek wanien
i pryszniców, osłon Swietlnych, sufitów podwieszanych, balustrad.
5. Obudowy urządzeń elektronicznych.
6. Rury kwasoodporne.
7. Zabawki politechniczne, czyli zestawy powtarzalnych elementów, z których buduje się
domy, miasta, maszyny, okręty i samoloty.
8. Polistyren porowaty (styropian) powszechnie stosowany do: opakowań, płyt termo-
izolacyjnych, galanteria techniczna, wykładziny (w tym elementy styropianowych ozdób
w budownictwie sztukaterie).
9. Polistyren wysokoudarnoSciowy: opakowania do żywnoSci, opakowania jednostkowe
(kasety i płyty CD, kasetki na biżuterię, różnorakie pudełka, pojemniki, słoiki itd.),
towary konsumpcyjne (zabawki, kabiny prysznicowe), artykuły jednorazowe (kubki,
sztućce) w gastronomii i gospodarstwie domowym, drobny sprzęt medyczny (pojemniki
na odpady, szalki Petriego), artykuły AGD (m.in. obudowy telewizorów, komputerów,
konstrukcja noSna lodówek i zamrażarek), obudowy do zabawek o napędzie mecha-
nicznym lub elektrycznym.
Rozpoznawanie:
Polistyren jest łatwopalny. Pali się żółto-pomarańczowym, silnie kopcącym płomie-
niem wydzielając charakterystyczny zapach aromatycznych związków organicznych. Jest
Swietnie (w odróżnieniu od PP i PE) rozpuszczalny w wielu rozpuszczalnikach organi-
cznych takich jak toluen, benzen, ksyleny, czterochlorek węgla, dwuchlorometan, amidy,
niektóre estry itp. dając gęste, lepkie kleiste roztwory. Łatwo mięknie po podgrzaniu
powyżej 100C.
497
IV. Kauczuk naturalny i syntetyczny
Spis najważniejszych wyrobów z kauczuków: zabawki, gumy białe i bezbarwne,
prezerwatywy, kleje typu Butapren , uszczelki, odpady przed wulkanizacyjne w fabrykach
gumy.
Główna masa kauczuków używana jest do produkcji gumy czarnej (czerwonej) w tym
przede wszystkim opon i dętek. Gumy te jednak nie nadają się do przerobu w procesach
pirolizy zwłaszcza katalitycznej ze względu na ogromną zawartoSć w nich siarki i związków
siarki. Do tego celu nie nadają się również kauczuki syntetyczne z grupy chloroprenów
zawierających chlor.
Rozpoznawanie
Kauczuki paląc się wydzielają charakterystyczny zapach podobny do zapachu palącej się
gumy. Spalają się ciemnożółtym, kopcącym płomieniem kapiąc.
W przypadku kauczuku chloroprenowego wydziela się również biały duszący opar
kwasu solnego barwiący mokry papierek uniwersalny na czerwono.
Wymieniłem poliolefiny i prosty sposób ich rozpoznawania w gotowych wyrobach dla
celów krakingu katalitycznego.
Wspólnym punktem dla utylizacji termicznej tworzyw i krakingu katalitycznego był
proces segregacji.
Należy jednak nadmienić, że główne technologie recyklingu odpadów tworzyw sztucz-
nych można aktualnie uszeregować następująco:
1. Piroliza (kraking) ewentualnie z udziałem katalizatorów.
2. Hydrokraking.
3. Zgazowanie.
4. Wykorzystanie energetyczne w cementowniach.
5. Czynnik redukcyjny w hutnictwie stali.
6. Granulowanie wysoko wyselekcjonowanych odpadów polimerowych.
7. BezpoSrednie spalanie.
Typowymi procesami krakingu zastosowanymi do odpadów polimerów są technologie:
technologia BP-CHEMICALS, technologia BASF, technologia FUJI (ten kierunek panuje
w Polsce)
Najbardziej klasyczna technologia hydrokrakingu to VEBA-OEL.
W przypadku zgazowania odpadów tworzyw sztucznych można wykorzystać te odpady,
które są silnie zanieczyszczone np. gdy pochodzą ze Smieci komunalnych.
Ostatnio pokazała się bardzo interesująca technologia pozwalająca na utylizację metodą
wysokotemperaturowego zgazowania wszystkich odpadów komunalnych i przemysłowych
w tym również odpadów polimerowych, ze znacznym uzyskiem energii cieplnej, za pomocą
technik pieca hutniczego. Jest to technologia KSK-WT GmbH Niemcy, którą w dużym
skrócie i uproszczeniu omówię.
Celem procesu jest utylizacja materiałów i odpadów w przyjaznej dla Srodowiska linii
technologicznej o rocznej wydajnoSci pojedynczego modułu od 10 do 50 tysięcy ton.
Technologia ta umożliwia połączenie różnych celów i czystej utylizacji różnorodnych
odpadów oraz pozyskanie energii w czystej postaci. Z ekonomicznego punktu widzenia,
optymalnym rozwiązaniem jest zastosowanie pojedynczego modułu już przy podaży od
498
10 tysięcy ton odpadów. Największy z modułów posiada zaS wydajnoSć 50 tysięcy ton
w skali roku. Sensownym rozwiązaniem staje się tutaj kaskada modułów, która umożliwia
osiągnięcie dowolnej wydajnoSci przy minimalizacji kosztów, a także ograniczenie ryzyka
gospodarczego w przypadku nieoczekiwanego rozwoju sytuacji w zakresie podaży od-
padów, ponieważ można wówczas wyłączyć pojedyncze moduły z eksploatacji i np. dalej
odsprzedać.
Urządzenie nie stawia szczególnych wymagań co do infrastruktury miejscowej i zakresu
przygotowania odpadów do utylizacji. Materiałem wsadowym są przygotowane odpady lub
surowce pochodzenia roSlinnego, a także pozostałe materiały wszelkiego rodzaju, oraz
optymalne mieszaniny dowolnych komponentów o uzgodnionym z użytkownikiem spek-
trum. Głównym obszarem zastosowania jest utylizacja odpadów zwykłych, jak i specjalnych
wszelkiego rodzaju z większym udziałem materiału organicznego lub też surowców po-
chodzenia roSlinnego, predysponowanych do wytwarzania energii. Jest jednak możliwa
każda kombinacja-przykładowo:
a) mechaniczno-biologicznie ustabilizowane odpady komunalne,
b) materiały palne z odpadów,
c) mechanicznie uzdatnione odpady (sprzęty, drewno, opony, pojazdy, frakcje częSciowo
rozdrobnione,
d) odpady przemysłowe,
e) odpady uciążliwe, specjalne i niebezpieczne,
f) wszelkiego rodzaju surowce pochodzenia roSlinnego,
Sortowanie wstępne, usuwanie metali lub składników mineralnych do okreSlonej pro-
centowo zawartoSci tych frakcji nie jest konieczne, ani ekonomicznie uzasadnione.
Podstawą procesu jest rozwinięcie technologii metalurgicznych stosowanych w prze-
mySle odlewniczym i stalowym w kierunku wysokotemperaturowego wytapiania połączo-
nego z odgazowaniem wsadu.
Proces ma zastosowanie do wszelkiego rodzaju materiałów.
Główne cechy procesu to:
zmodyfikowana zasada pieca szybowego z regulowaną pirolizą,
wykorzystanie czystego technicznego tlenu,
zwrotne wprowadzenie do wysokotemperaturowej strefy reaktora frakcji gazowych do
stabilizacji procesu spalania i zwrotnej utylizacji produktów rozpadu pirolitycznego
wymieszanych z tymi frakcjami,
ochrona Srodowiska zintegrowana z procesem.
Powstające w procesie utylizacji produkty są typowe dla wysokotemperaturowego re-
cyklingu poprzez wytop i odgazowanie w temperaturze około 2000C.
W zależnoSci od przetworzonego materiału wsadowego uzyskuje się następujący zestaw
produktów i surowców:
wysokoenergetyczny gaz opałowy, o jakoSci uzyskiwanej w procesach syntezy,
nierozpuszczalny granulat lub krystality w blokach, które to materiały doskonale
nadają się do dalszego przerobu na materiały izolacyjne np. wełna mineralna, do
produkcji materiałów budowlanych ze względu na minimalną zawartoSć tlenków
metali ciężkich,
499
stopy żelaza zawierające całą gamę metali, w tym ciężkich, mające zastosowanie w me-
talurgii,
szkodliwe koncentraty pochodzące z roztworów płuczących gaz, w iloSci mniejszej niż
5% masy materiału wsadowego.
Podsumowanie
W swym referacie wskazałem (mam nadzieję) na celowoSć produkcji paliw alterna-
tywnych dla cementowni, ciepłowni i energetyki zawodowej z odpadów. JednoczeSnie
z prowadzoną segregacją odpadów dla celów utylizacji termicznej może być prowadzona
segregacja dla recyklingu lub wydawania ze składowiska odpadów dla przemysłu hut-
niczego (celem zgazowania) bez segregacji.
Każda formuła wykorzystania odpadów w sposób bezpieczny dla Srodowiska to wy-
mierny efekt ekonomiczny dla odbiorców docelowych, a jednoczeSnie ochrona terenów
w miastach, wydłużanie żywotnoSci już istniejących i nowo projektowanych wysypisk
odpadów.
Literatura
[1] http://www.biomasa.org/edukacja/biomasa/ z dnia 05.11.2004 r.
[2] KOWALEWICZ A., 2000 Podstawy procesów spalania. Wydawnictwa Naukowo-Techniczne,
Warszawa.
[3] WIRNIEWSKI S., 1995 Termodynamika techniczna. Wydawnictwa Naukowo-Techniczne,
Warszawa; Stefanowski B.; Staniszewski B. 1951.
[4] WERSZKO D. 1999 Wybrane zagadnienia z techniki cieplnej. Wydanie II poprawione,
Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej, Wrocław.
[5] ŻYGADłO M., 1999 Gospodarka odpadami komunalnymi. Wydawnictwo Politechniki Rwięto-
krzyskiej, Skrypt nr 346, Kielce.
[6] GROSSE-DALDRUP H., SCHEUBEL B., 1996 Alternative fuels and their impact on refractory
linings. World Cement No 3, p. 94 98.
[7] PIZANT J., GAUTHIER J.C. 1997a Burning alternative fuels in rotary kilns. World Cement No
9, p. 64 75.
[8] PIZANT J., GAUTHIER J.C. 1997b Solutions adapteses a la combustion de fuels alternatifs en
fours rotatifs. Ciments Betons Pląters Cahux No 3, p. 179 187.
[9] JENKINS B.G., MATHER S.B., 1997 Fuelling the demand for alternatives. The Cement
Environmental Yearbook, p. 90 97.
[10] Best available techniques for the cement industry. Cembureau. Bruksela 1999.
[11] PAULIN F., 1998 Conveying, dosing and combustion of solid alternative fuels. World Cement
No 7, p. 81 84.
[12] GAEBEL R., NACHTWEY W., 2001 Running out of time. World Cement No 4, p. 59 64.
500
[13] KOZAKIEWICZ J., MIROSŁAW J., SKOWRON H., 2003 DoSwiadczenia RAFAKO S.A. w za-
kresie budowy instalacji spalania odpadów komunalnych uwarunkowania wdrożeń w Polsce.
Materiały Międzynarodowej Konferencji Spalanie paliw alternatywnych w energetyce i prze-
mySle cementowym , Opole, s. 107 124.
[14] PIECUCH T.,1998 Termiczna utylizacja odpadów i ochrona powietrza przed szkodliwymi
składnikami spalin. Wydawnictwa Politechniki Koszalińskiej, Koszalin;
[15] PIECUCH T. i in., 2002 Spalanie i piroliza odpadów oraz ochrona powietrza przed szkod-
liwymi składnikami spalin. Wydawnictwa Politechniki Koszalińskiej, Koszalin.
[16] BECKER J. i in.,1995 Przegląd termicznych metod utylizacji odpadów. International Sym-
posium Waste Management and Treatment, Strategies and Methods. Międzyzdroje.
[17] MOKRZYCKI E., ULIASZ-BOCHEŃCZYK A., 2004 Paliwa alternatywne dla przemysłu cemen-
towego, Kraków.
Załącznik
Ustawa z dnia 12 wrzeSnia 2002 r. o portowych urządzeniach do odbioru odpadów oraz pozostałoSci
ładunkowych ze statków. Dz.U. 2002 nr 166 poz. 1361
Ustawa z dnia 27 kwietnia 2001 r. o odpadach. Dz.U. 2001 nr 62 poz. 628 /
Akty wykonawcze
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 6 lutego 2002 r. w sprawie rodzjów odpadów
niebezpiecznych dopuszczonych do przywozu z zagranicy. Dz.U. 2002 nr 15 poz.146
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 6 lutego 2002 r. w sprawie wprowadzenia obowiązku
uzyskiwania zezwoleń na wywóz do okreSlonych państw odpadów innych niż niebezpieczne.
Dz.U. 2002 nr 15 poz.147
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 21 marca 2002 r. w sprawie wymagań dotyczących
prowadzenia procesu termicznego przekształcania odpadów. Dz.U. 2002 nr 37 poz.339
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 16 kwietnia 2002 r. w sprawie rodzajów stężeń
substancji, które powodują, że urobek jest zanieczyszczony. Dz.U. 2002 nr 55 poz. 498
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 5 marca 2002 r. w sprawie okreSlenia wzoru do-
kumentu stosowanego w międzynarodowym obrocie odpadami. Dz.U. 2002 nr 56 poz.
511
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 5 marca 2002 r. w sprawie listy odpadów innych niż
niebezpieczne, których przywóz z zagranicy nie wymaga zezwolenia Głównego Inspektora
Ochrony Rrodowiska. Dz.U. 2002 nr 56 poz. 512
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 8 maja 2002 r. w sprawie wniosku o wydanie
zezwolenia na przewóz lub wywóz odpadów niebezpiecznych za granicę. Dz.U. 2002 nr 56
poz. 513
Rozporządzenie Ministra Spraw Wewnętrznych i Administracji z dnia 13 maja 2002 r. w sprawie
wykazu przejSć granicznych, którymi może być realizowany międzynarodowy obrót od-
padami. Dz.U. 2002 nr 60 poz. 548
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 1 sierpnia 2002 r. w sprawie komunalnych osadów
Sciekowych. Dz.U. 2002 nr 134 poz. 1140
501
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 21 paxdziernika 2002 r. w sprawie odpadów pocho-
dzących z procesów wytwarzania dwutlenku tytanu oraz z przetwarzania tych odpadów, które
nie mogą być unieszkodliwiane przez ich składowanie. Dz.U. 2002 nr 180 poz. 1513
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 8 paxdziernika 2002 r. w sprawie składowisk
odpadów oraz miejsc magazynowania odpadów pochodzących z procesów wytwarzania
dwutlenku tytanu oraz z przetwarzania tych odpadów. Dz.U. 2002 nr 176 poz. 1456
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 28 paxdziernika 2002 r. w sprawie rodzajów od-
padów, których zbieranie lub transport nie wymagają zezwolenia na prowadzenie działal-
noSci, oraz podstawowych wymagań dla zbierania i transportu tych odpadów. Dz.U. 2002
nr 188 poz. 1575
Rozporządzenie Ministra Spraw Wewnętrznych i Administracji z dnia 31 paxdziernika 2002 r.
zmieniające rozporządzenie w sprawie wykazu przejSć granicznych, którymi może być re-
alizowany międzynarodowy obrót odpadami. Dz.U. 2002 nr 191 poz. 1599
Rozporządzenie Ministra Spraw Wewnętrznych i Administracji z dnia 13 maja 2002 r. w sprawie
wykazu przejSć granicznych, którymi może być realizowany międzynarodowy obrót od-
padami. Dz.U. 2002 nr 60 poz. 548
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 9 grudnia 2002 r. w sprawie zakresu, czasu,
sposobu oraz warunków prowadzenia monitoringu składowisk odpadów. Dz.U. 2002 nr 220
poz. 1858
Rozporządzenie Ministra Infrastruktury z dnia 19 grudnia 2002 r. w sprawie zakresu i sposobu
stosowania przepisów o przewozie drogowym towarów niebezpiecznych do transportu
odpadów niebezpiecznych. Dz.U. 2002 nr 236 poz. 1986
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 27 wrzeSnia 2001 r. w sprawie katalogu odpadów.
Dz.U. 2001 nr 112 poz.1206
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 9 listopada 2001 r. w sprawie stwierdzania
kwalifikacji w zakresie gospodarowania odpadami. Dz.U. 2001 nr 140 poz. 1584
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie zakresu informacji
podawanych przy rejestracji przez posiadaczy odpadów zwolnionych z obowiązku
uzyskiwania zezwoleń oraz sposobu rejestracji. Dz.U. 2001 nr 152 poz. 1734
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie rodzajów odpadów lub
ich iloSci, dla których nie ma obowiązku prowadzenia ewidencji odpadów, oraz kategorii
małych i Srednich przedsiębiorstw, które mogą prowadzić uproszczoną ewidencję odpadów.
Dz.U. 2001 nr 152 poz.1735
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie wzorów dokumentów
stosowanych na potrzeby ewidencji odpadów. Dz.U. 2001 nr 152 poz. 1736
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie zakresu informacji oraz
wzorów formularzy służących do sporządzania i przekazywania zbiorczych zestawień
danych. Dz.U. 2001 nr 152 poz.1737
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie warunków i zakresu
dostępu do wojewódzkiej bazy danych dotyczącej wytwarzania i gospodarowania odpadami.
Dz.U. 2001 nr 152 poz.1738
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie zasad sporządzania
raportu wojewódzkiego. Dz.U. 2001 nr 152 poz. 1739
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 11 grudnia 2001 r. w sprawie niezbędnego zakresu
informacji objętych obowiązkiem zbierania i przetwarzania oraz sposobu prowadzenia
502
centralnej i wojewódzkiej bazy danych dotyczącej wytwarzania i gospodarowania odpadami.
Dz.U. 2001 nr 152 poz. 1740
Ustawa z dnia 11 maja 2001 r. o opakowaniach i odpadach opakowaniowych. Dz.U. 2001 nr 63
poz. 638
Akty wykonawcze
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 30 grudnia 2002 r. w sprawie zawartoSci ołowiu,
kadmu, rtęci i chromu szeSciowartoSciowego w opakowaniach. Dz.U. 2002 nr 241 poz.
2095
Ustawa z dnia 11 maja 2001 r. o obowiązkach przedsiębiorców w zakresie gospodarowania nie-
którymi odpadami oraz o opłacie produktowej i opłacie depozytowej. Dz.U. 2001 nr 63 poz. 639
Akty wykonawcze
Rozporządzenie Rady Ministrów z dnia 30 czerwca 2001 r. w sprawie rocznych poziomów
odzysku i recyklingu odpadów opakowaniowych i poużytkowych. Dz.U. 2001 nr 69 poz. 719
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 6 listopada 2001 r. w sprawie szczegółowych
warunków, jakie powinien spełnić przedsiębiorca produkujący w kraju oleje smarowe
z udziałem wytworzonych w kraju olejów bazowych pochodzących z regeneracji, w celu
włączenia ich do rzeczywiScie uzyskanego poziomu recyklingu. Dz.U. 2001 nr 131
poz. 1475
Ustawa z dnia 27 lipca 2001 r. o wprowadzeniu ustawy Prawo ochrony Srodowiska, ustawy
o odpadach oraz o zmianie niektórych ustaw. Dz.U. 2001 nr 100 poz. 1085
Ustawa z dnia 3 marca 2000 r. o zmianie ustawy o odpadach oraz o zmianie niektórych ustaw. Dz.U.
2000 nr 22 poz. 272
Ustawa z dnia 27 czerwca 1997 r. o odpadach. [akt prawny uchylony] Dz.U. 1997 nr 96 poz. 592
Akty wykonawcze
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 5 marca 2001 r. zmieniające rozporządzenie
w sprawie szczegółowych zasad usuwania, wykorzystywania i unieszkodliwiania odpadów
niebezpiecznych. Dz.U. 2001 nr 22 poz.251
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 14 czerwca 2000 r. w sprawie listy rodzajów
odpadów, które wytwarzający odpady może przekazywać osobom fizycznym do wyko-
rzystania. Dz.U. 2000 nr 51 poz. 620
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 2 listopada 2000 r. w sprawie okreSlenia odpadów,
które powinny być wykorzystywane w celach przemysłowych, oraz warunków, jakie muszą
być spełnione przy ich wykorzystywaniu. Dz.U. 2000 nr 100 poz. 1078
Rozporządzenie Ministra Rrodowiska z dnia 14 marca 2000 r. zmieniające rozporządzenie
w sprawie okreSlenia listy odpadów, których przywożenie z zagranicy nie wymaga
zezwolenia Głównego Inspektora Ochrony Rrodowiska. Dz.U. 2000 nr 20 poz. 251
Rozporządzenie Rady Ministrów z dnia 27 grudnia 2000 r. zmieniające rozporządzenie w sprawie
opłat za składowanie odpadów. Dz.U. 2000 nr 120 poz. 1284
Rozporządzenie Rady Ministrów z dnia 21 grudnia 1999 r. zmieniające rozporządzenie w sprawie
opłat za składowanie odpadów. Dz.U. 1999 nr 110 poz. 1263
Rozporządzenie Ministra Ochrony Rrodowiska, Zasobów Naturalnych i LeSnictwa z dnia
11 sierpnia 1999 r. w sprawie warunków, jakie muszą być spełnione przy wykorzystywaniu
osadów Sciekowych na cele nieprzemysłowe. Dz.U. 1999 nr 72 poz. 813
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 19 lipca 1999 r. w sprawie wzorów dokumentów
stosowanych w międzynarodowym obrocie odpadami. Dz.U. 1999 nr 69 poz. 768
503
Rozporządzenie Rady Ministrów z dnia 22 grudnia 1998 r. w sprawie opłat za składowanie
odpadów. Dz.U. 1998 nr 162 poz. 1128
Rozporządzenie Ministra Ochrony Rrodowiska, Zasobów Naturalnych i LeSnictwa z dnia
12 wrzeSnia 1998 r. w sprawie wzorów dokumentów stosowanych na potrzeby ewidencji
odpadów oraz służących do przekazywania informacji o rodzaju i iloSci odpadów umiesz-
czonych na składowisku odpadów i o czasie ich składowania. Dz.U. 1998 nr 121 poz. 794
Rozporządzenie Ministra Ochrony Rrodowiska, Zasobów Naturalnych i LeSnictwa z dnia
13 lutego 1998 r. w sprawie oznaczania opakowań. Dz.U. 1998 nr 25 poz. 138
Rozporządzenie Ministra Ochrony Rrodowiska, Zasobów Naturalnych i LeSnictwa z dnia
6 kwietnia 1998 r. w sprawie okreSlenia listy odpadów, których przywożenie z zagranicy nie
wymaga zezwolenia Głównego Inspektora Ochrony Rrodowiska. Dz.U. 1998 nr 47 poz. 299
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 21 paxdziernika 1998 r. w sprawie szczegółowych
zasad usuwania, wykorzystywania i unieszkodliwiania odpadów niebezpiecznych. Dz.U.
1998 nr 145 poz. 942
Ustawa z dnia 13 wrzeSnia 1996 r. o utrzymaniu czystoSci i porządku w gminach. Dz.U. 1996 nr 132
poz. 622 transgraniczne przemieszczanie odpadów niebezpiecznych
Konwencja bazylejska o kontroli transgranicznego przemieszczania i usuwania odpadów
niebezpiecznych, sporządzona w Bazylei dnia 22 marca 1989 r. Dz.U. 1995 nr 19 poz. 88
Akty wykonawcze
OSwiadczenie Rządowe z dnia 30 czerwca 1994 r. w sprawie ratyfikacji przez Rzeczpospolitą
Polską Konwencji bazylejskiej o kontroli transgranicznego przemieszczania i usuwania
odpadów niebezpiecznych, sporządzonej w Bazylei dnia 22 marca 1989 r. Dz.U. 1995
nr 19 poz. 89
Grzegorz CZARNY
Biomass and waste as energy sources.
Catalytic cracking
Abstract
Utilization of industrial and municipal waste in cement production industry, commercial power
industry and municipal heat-generating plants should receive special attention. Quantity of waste
stored on dumping grounds is enormous. The process of biodegradation (depending on the type of
waste) lasts from several years to several centuries. In the area of large urban agglomerations there is
a severe lack of land for dumping grounds. The following paper briefly presents waste utilization
possibilities.
KEY WORDS: biomass, waste, catalytic cracking
504
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
Energia słoneczna jako alternatywne zródło energiiWęgiel kamienny jako źródło czystej energiiBiogaz składowiskowy jako źródło alternatywnej energii M CzurejnoInternet jako źródło cierpieńAntidotum na zmeczenie Odkryj niewyczerpane zrodlo energii zyciowej antizmPrelekcja 4 Aerosfera jako źródło czynników patogennych dla człowiekaLeki zawierające efedrynę i pseudoefedrynę jako źródło metkatynonuZygmunt Freud Kultura jako źródło cierpieńTradycje przedsiebiorczosci w Polsce jako zrodlo kapitalu kulturowego organizacji e 1od0Freud Z , Kultura jako źródło cierpień opracowaniemiejsce biomasy drzewnei w procesach pozyskiwania energii ze zrodel odnawialnychMitologia jako źródło tematów literackich Omów na podst~E7Cwięcej podobnych podstron