DSC62

nętrznej /-tego atomu (jonu) we wnętrzu kryształu i na powierzchni jest równa (dla H = Ul

(2-9)

gdzie y₀ — energia powierzchniowa w temp. 0 K.

Równanie (2-9) ilustruje dobrze stwierdzoną dla kryształów jonowych wprost proporcjonalną zależność energii powierzchniowej od energii sieciowej U₀, znlc-żność o współczynniku nachylenia różnym dla powierzchni |100} i jllOJ, które różnią się N,, (ppr. rys. 2.29). Wartości energii powierzchniowej wyliczone z uproszczonego równania (2-9) są co najmniej o rząd wielkości większe od eksperymentalnych wartości energii powierzchniowej, wyznaczonych np. przez pomiar energii łupliwości, co wskazuje na konieczność uwzględnienia dodatkowych czynników. Wyniki eksperymentów wskuzują, że powierzchnie można wprawdzie opisać

Rys. 2.29. Energie powierzchniowe dlii kryształów halogenków lilowców w zależności od energii sieciowej kryształów U₀ dla powierzchni (110) i (100)

w pierwszym przybliżeniu jako proste urwanie się ciągłości struktury krystalicznej, z tym jednak, że powierzchnie te są pofałdowane. Jedną z przyczyn jest pokazana na rys. 2.30 relaksacja, polegająca na wysunięciu się anionów na zewnątrz i wciągnięciu kationów w głąb struktury. To ostatnie jest równoznaczne ze zwiększeniem liczby koordynacyjnej kationów n_lp, co, zgodnie z równ. (2-9), zmniejsza wartość energii powierzchniowej. Rozpatrując sekwencję kationów i

O O

anionów, idąc od powierzchni w ,głąb struklury, widać, że przy reluksucji na niektórych powierzchniach (hkl) musi wystąpić moment dipolowy zorientowany prostopadle do powierzchni. Konieczna jest wówczas znaczniejsza przebudowa struktury warstw przypowierzchniowych, prowadząca do wyeliminowania logo wewnętrznego pola elektrycznego.

Jednym ze sposobów osiągnięcia tego stanu jest zmniejszenie nadmiarowego ładunku na powierzchni, np. przez utworzenie wakancji w połowic węzłów powierzchni kryształu. Na rysunku 2.31 przedstawiona jest struktura powierzchni {100) kryształów U0₂, zgodna z danymi dyfrakcji elektronów o niskiej energii. Kółkami zukreskowanytui oznaczone są kationy U'¹' położone w płaszczyźnie tuż. pod sami) powierzchnią. Puste kółka oznaczają jony O² w zewnętrznej warstwie powierzchniowej. Pustymi kółkami, linią przerywaną, zaznaczono położenia anionów O^1- na idealnej powierzchni struktury fluorytu.

Jak wynika z rys. 2.31, struktura powierzchni {1.00] UO_z zawiera, w porówna-

ftfitr# o

O ! | )

0    ® iO •

1    * p ( \ j f \

ii | Si

Rys. 2.31. Struktura powierzchni {100} UO]. Zakreskowane kółka odpowiadają U⁴⁺ w drugiej warstwie, licząc od powierzchni; puste kółka: O^2- — na zewnętrznej warstwie powierzchni; kółka zaznaczone linią przerywaną oznaczają położenia O^2- w niezabu-rzonej powierzchni {100} U0₂

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
DSC
62 -    nieklarowne kryteria oceny pracy i brak informacji zwrotnej na temat
DSC62 (5) Atomy metali alkalicznych Li ls22s    2=3    [He
IMG 62 Podstawy chorobotwórczości mykoplazm □    Zdolność do adsorbcji na powierzchni
IMG81 1.8 WNIOSKI Posadowienie obiektu na tego typu gruncie (przewaga gliny tuż pod powierzchnią) j
Nareszcie - w Ferrarze, 21 kwietnia 1908 - jest mi pierwszy raz ciepło we Włoszech... tzn. na szczęś
Oratorium św. Jana Bosko we Wrocławiu zaprasza na Salezjańskie kolonie letnie dla dzieci i młodzieży
DSC49 ciepłym i wilgotnym klimacie gdzie skały węglanowe są na powierzchni - kraje śródziemnomorski
DSC76 The truth is out there ł jt czyli na powierzchni kreślimy znaki na skórze nie jest tylko jasn

freakpp032 62 I (4.2) gdzie: v0 := 1 /p0 oraz v = 1 /p. Rys. 4.1. Siły działające na elementarną czą
w1 Budowa atomu, pierwiastki, związkiW roku 1986 naukowcy odkryli nowe (mniejsze) cząstki we wnętrz
62 (229) f 122 Krzysztof Widanka mieniu r, które w całości są zawarte we wnętrzu figury poddanej ero
Prawdziwość spojrzenia me polega jednak na tym. że jest ono wiernym ekranem tego. co dzieje się we w
DSC62 Wstrząs septyczrty — ogólnoustrojowa reakoa na obecnosc krążących we krwi produktów pochodzen
DSC62 (2) Dramat religijny i świecki w wiekach średnich 246 go, jednak tego rodzaju wywody pomijają
DSC62 (2) praktycyzm, tak wielokrotnie podkreślany przez tego badacza religii pierwotnych, ofiarę p

więcej podobnych podstron