P1120603 [1024x768]
W zakresie niskich stężeń elektrolitu wzrost przewodnictwa właściwego ze stężeniem jest wynikiem wzrostu liczby jonów w jednostce objętości roztworu. W zakresie wyższych stężeń zaczynają dominować czynniki prowadzące do obniżania przewodnictwa ze wzrostem stężenia. Należą do nich przede wszystkim wzrastające oddziaływania międzyjonowe, powodujące zmniejszenie ruchliwości jonów oraz malejący ze wzrostem stężenia stopień dysocjacji.
W sposób bardziej bezpośredni związane jest ze zmianami zachodzącymi w roztworach elektrolitów przewodnictwo molowe lub równoważnikowe, zdefiniowane równaniem
A»- (6)
c
Przewodnictwo molowe odnosi się do przewodnictwa roztworu, którego stężenie wyrażone jest w molach • dm~\ natomiast w przypadku przewodnictwa równoważnikowego stężenie wyrażone jest w valach • dm". Związek między przewodnictwem równoważnikowym (A) a przewodnictwem moTSBym (A,j) przedstawia równanie
A = = ■A"°' (7)
|p I
gdzie: gg ł — wartościowości jonów,
v„ v.~ liczba jonów, na jaką dysocjuje elektrolit.
Dla elektrolitów 1-1 wartościowych przewodnictwo równoważnikowe jest równe przewodnictwu molowemu. Jednostką podstawową przewodnictwa molowego jest ii ■ m mol'1, a przewodnictwa równoważnikowego ŚJ 1 • m2 ■ val'', czemu odpowiada wyrażanie k w Ś2~' ■ irf', a stężenia c odpowiednio w mol • m"! lub val • m". Często stosowaną w praktyce jednostką przewodnictwa molowego i równoważnikowego jest £2~' • cm2 • mol'1 i Ś2~' • cm2 i yal'1. Jeżeli jednocześnie | wyraża się w Q~ • cm"1, a stężenie w mol • dm'3 lub val ■ dm"3, to równanie (6) należy zapisać w postaci
A11000— (8)
c
Biorąc pod uwagę zależność przewodnictwa od stężenia, wszystkie elektrolity można podzielić na dwie grupy .'[Pierwszą stanowią elektrolity, których przewodnictwo równoważnikowe szybko spada ze wzrostem stężenia (elektrolity słabe), natomiast w drugiej grupie obserwuje się1 znacznie mniejszy wpływ stężenia na zmiany przewodnictwa równoważnikowego (elektrolity mocne). Zmiany przewodnictwa równoważnikowego w zależności od stężenia przedstawiono dla trzech wybranych elektrolitów na rysunku 2.
W roztworze o nieskończenie dużym rozcieńczeniu A osiąga wartość graniczną Ap (tzw. graniczne przewodnictwo równoważnikowe). Jest to przewodnictwo roztwom zawierającego I val jonów w tak dużym rozcieńczeniu, że nie występują żadne oddziaływania między jonami. Ap jest sumą granicznych przewodnictw jonowych kationu i anionu, co świadczy o tym, że jony w rozcieńczeniu nieskończenie wielkim wędrują w sposób niezależny. Jest to tzw. prawo niezależnego ruchu jonów Kohlrauscha.
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
P1020611 PRZEWODNICTWO ELEKTROLITÓW 114 P A Przewodnictwo właściwe jest to odwrotność oporu właściwe
39668 P1020611 PRZEWODNICTWO ELEKTROLITÓW 114 P A Przewodnictwo właściwe jest to odwrotność oporu wł
P1020611 PRZEWODNICTWO ELEKTROLITÓW 114 P A Przewodnictwo właściwe jest to odwrotność oporu właściwe
P1120601 [1024x768] ZALEŻNOŚĆ PRZEWODNICTWA OD STĘŻENIA Podział przewodników na elektronowe (metalic
P1120604 [1024x768] 151 Rys 2. Zależność przewodnictwa równoważnikowego elektrolitów od ich stężenia
P1120615 [1024x768] ELEKTRODY JONOSELEKTYWNE. WYZNACZANIE STĘŻENIA JONÓW METODAMI DODATKU WZORC
P1120600 [1024x768] 231 2. Obliczyć gęstości prądu anodowego, średni potencja! ele
P1120605 [1024x768] uniwersalnych co> R. AU- Dla elektrolitu 1-1 wartościowego flf+MiJ-l iq«o.S)
P1120611 [1024x768] 166 Stężenia poszczególnych jonów w roztworze miareczkowanym, o objętości wktm w
P1120612 [1024x768] Podczas miareczkowania słabego kwasu mocną zasadą przewodnictwo roztworu rośnie
P1120616 [1024x768] a) elektrody czule na gazy, w których wykorzystuje się przepus
P1120617 [1024x768] 21 I £° — SEA-f pomiarowego ogniwa elektrodowego w roztworze jonów mierzonych o
308 [1024x768] 317 WŁAŚCIWOŚCI ROZTWORÓW ELEKTROLITÓW Tabela 5.1 Przewodnictwa równoważnikowe wodnyc
P1120618 [1024x768] 7 212 Metoda wykorzystująca ogniwa stężeniowe W technice tej konstruuje się ogni
-jest wynikiem odwodnienia białek wzrost stężenia elektrolitów, w nie zamarzniętej fazie wodnej. zja
więcej podobnych podstron