Obraz (2583)

134

reakcji Tafela (9.29). Elektrody takie charakteryzują się niskim nad potencjałem wydzielania wodoru.

Okazuje się, że obok oddziaływań typu H-H i tworzenia odpowiednich stanów adsorpcyjnych (mechanizmy Volmera, Tafela lub Heyrovsky’ego) mamy do czynienia z tworzeniem wiązań wodorowych z metalem elektrody według zapisu:

M — H ' + e M T l	(9.31)
2M-H => M H2	(9.32)
M-H -rH'(jo) + e =» M • H2	(9.33)
M-H2 => M + Hj,ł.	(9.34)

9.8. Procesy anodowego utleniania metali

Anodowe utlenianie metali następuje w wyniku:

a)    samorzutnego utleniania (roztwarzania) metalu stanowiącego w układzie elektrolizera elektrodę dodatnią, znajdującą się w roztworze elektrolitu,

b)    samorzutnego lub kontrolowanego roztwarzania metalu z wytworzeniem trwałej warstewki pasywnej,

c)    korozyjnego roztwarzania metali stanowiących materiał anodowy pod wpływem czynników zewnętrznych; omówiliśmy to powyżej,

d)    kontrolowanego roztwarzania metalu przy niewielkich wartościach gęstości prądu anodowego (elektropolerowanie),

e)    kontrolowanego roztwarzania metalu w warunkach wymuszonego anodowego prądu o wysokiej gęstości (rzędu kilkuset A dm^-2) i przy turbulentnej wymianie elektrolitu (zwanej inaczej anodową obróbką metali — ang. elearomachining)

Elektropolerowanie metalu polega na anodowym roztwarzaniu metalu pod kontrolowanym potencjałem z zastosowaniem wymuszonego transportu na drodze Iaminarnego przepływu lepkiego elektrolitu; np. do polerowania miedzi stosuje się stężony kwas fosforowy w roztworze glicerynowym.

Proces ten polega na roztwarzaniu „ostrzy” powierzchni, gdzie występuje lokalna większa gęstość prądu.

Zmniejsza się wówczas „chropowatość” powierzchni, powodująca rozproszone odbicie padającego światła. Tak przygotowana powierzchnia jest zwykle poddawana galwanicznemu osadzaniu innego metalu.

Metoda anodowej obróbki metali stosowana jest często do profilowania złożonego kształtu detali ze stopów odlewniczych zbyt kruchych do klasycznej

obróbki skrawaniem. Stosuje się różne elektrolity w wodzie i niewodami rozpuszczalnikach - stosownie do własności metalu.

Gęstość prądu anodowego sięga 800 A-cm~², dając szybkość nt| twarzania mierzoną w objętości metalu (rzędu 50 cm³-min" ^ł). WyMfal szybkość przepływu elektrolitu rzędu 5000 em s'¹ wymaga ciśnień ta|h| 30 kG cm'². Narzuca to szereg istotnych problemów technolo^lfltl (chłodzenie roztworów, ich filtracja, korozja pomp itp ). Dla zwierciadlanego blasku stosuje się często równocześnie anodowe i fltflAI nicznc polerowanie np. pyłami diamentowymi naniesionymi na szlifierskie.

Pasywacja metalu następuje w wyniku jego anodowego roztwai^U z równoczesnym wytworzeniem nierozpuszczalnych i szczelnie przylcgaf^Bl warstewek produktów reakcji. Są to fazy stałe, złożone z soli lub kom^^^B metali ze składnikami roztworu. Warstewki te tworzą się często w zaiuM potencjału, w którym elektrody pokryte produktem utleniam a /achami się. odpowiednio do iloczynu rozpuszczalności, jak elektrody rodzaju trwale termodynamicznie, często jednak o zmiennym BIHH siechi omctryc/.nym. i

Ze względu na strukturę warstewek powierzchniowych dzielą się B| dwie grupy: porowate warstewki nieciągłe i warstewki ciągle - wła warstewki pasywne.

Warstewki porowate (do 1 mm) mają małą oporność elektryczną i znsj odwracalność reakcji przejścia. Grają istotną rolę w wielu układachf trodowych (np. akumulatory srebrowe, ołowiowe, kadmowe).

Warstewki pasywne (o grubości do 10“* cm) mają oporność wjflj większą niż 10⁶ om-cm, charakteryzują się szczelnością i dobrym przylej do metalu oraz odpornością mechaniczną. Hamują dalsze roztw^^H metalu (np. A1₂0₃, Ti₂0₃, Cr₂0₃).

9.9. Anodowe wydzielanie tlenu

Powróćmy do wielokrotnie sygnalizowanego wydzielania tlenu. wydzielanie tlenu jest^-—'mimo pozorów - procesem wysoce Najlepiej został zbadany ten proces przebiegający na elektrodach szlachetnych. Reakcja przebiega z dużym nadpotencjałem, spełniając Tafela w zakresie potencjałów 1,2 do 2,0 V_SHE. Etapem limitującym mAm^ reakcji wydzielania tlenu jest prawdopodobnie adsorpcja jonu hydaol^^^H lub cząsteczki wody na powierzchni metalu pokrytej tlenkami:

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Charakteryzują sie niskim kosztem budowy lecz wymagają ciągłego zasilania w energie elektryczną, co
skan0314 Elektrochemia 317 W chronoamperometrii do elektrody badanej przykłada się stały w czasie po
348 [1024x768] OGNIWA GALWANICZNE 357 Na zaciskach elektrod platynowych pojawi się teraz różnica pot
Obraz
3 (43) 134 MAHOMET Szpitalnicy przyjęli swoją nazwę od imienia syna króla Cypru, Jana, któiy u
74152 Obraz (20) 134 homo sacer goś poważnego niebezpieczeństwa. Liwiusz zostawił nam żywy i szczegó
79276 Obraz (560) 134 KR Y STY NA KRA LKO WSKA-GĄ TKO WSKA Starcie dwóch nieprzyjacielskich oddziałó
134 Laboratorium w Zakładzie Trakcji Elektrycznej W 1975 roku zmieniono nazwą Zespołu Elektrycznych
Obraz (68) 134 UPIÓR Z UPITY Niczego takiego nie ma w Upiorze. „Trupia głowa” to obraz podmiotu cier
Laboratorium Elektroniki cz II 8 134 tego, które ze wspomnianych napięć podłączy się za pomocą te
Obraz7 (52) 4.3. Procesy redukcyjno-oksydacyjne Reakcja redukcji-utleniania charakteryzuje się wymi
Obraz7 (45) 134    Rozdział III. Wzlot i upadek Bohatera Polaków z wieczności, może

więcej podobnych podstron