str21 (17)
'
Matematyczna ocena
prostej kaiibracyjnej
Parametry prostej b i a Y = b x + a
są błędem przypadkowym, który można wyznaczyć z rozrzutu sygnałów dla wzorców wokół prostej regresji.
2_
S0 —
m - 2
|
s02 - wariancja rozrzutu | ||
|
y, - średnia wartość sygnału | ||
|
y - wartość sygnału odczytana | ||
|
z prostej | ||
|
m - liczba wzorców |
lal |
Zakład Chemii Analitycznej UJ
s0 I xl
So
rnIxl2-(Zxi)2
Sb"
Z(x;-x)2
x, - stężenie i-tego wzorca x ■ średnie stężenie wzorców
Im mniejsza wartość parametru, tym mniejszy błąd przypadkowy,
współczynnik kierunkowy prostej kaiibracyjnej należy wyznaczać stosując wzorce o szerokim zakresie zmienności stężenia wzorca.
- Dr Stanisław Walas
Dr Stanisław Walas
Zakład Chemii Analitycznej UJ
|
f > y-y | ||
|
V £» x |
11 |
k ) |
|
b |
n m f | |
IX
■> < i
Błąd przypadkowy odczytu stężenia z wykresy kaiibracyjnego
Ponieważ empiryczny wykres kalibracyjny obarczony jest błędami przypadkowymi, wyznaczone z niego stężenia analitu też obarczone jest błędem przypadkowym. Błąd ten (odchylenie standardowe) można obliczyć na zasadzie propagacji błędu.
y - średni sygnał dla analitu n - liczba powtórzeń pomiaru
Ocena precyzji
błąd wyznaczenia wielkości x {stężenie lub zawartość) jest tym mniejszy, im większy jest kąt nachylenia prostej kaiibracyjnej tzn. im większa jest czułość oznaczenia,
błąd ten jest tym mniejszy, im mniejszy rozrzut sygnałów wokół prostej,
błąd jest tym mniejszy, im więcej wzorców w zastosowano do
sporządzenia wykresu kaiibracyjnego.
błąd maleje ze wzrostem liczby powtórzeń pomiaru n.
btąd wyznaczenia wielkości x z wykresu kaiibracyjnego. zalezy
od rozmieszczenia wartości x, dla wzorców względem średniego
ogólnej wzorców x.
błędy te są różne w różnych fragmentach wykresu kaiibracyjnego, przy równych przyrostach x we wzorcach, minimum błędu jest w środkowej części wykresu kaiibracyjnego, btąd wyznaczenia wielkości oznaczanej zależy również od precyzji pomiaru sygnału dla próbki.
Dr Stanisław Walas
Zakład Chemii Analitycznej UJ
Stanisław Walas
Zakład Chemii Analitycznej UJ
Dokładność kalibracji
Dokładność sporządzenia wzorców Dokładność odwzorowania matrycy,
Zachowanie ustalonych warunków pomiaru, takich samych dla wzorców i dla próbek,
Optymalne dopasowanie zależności funkcyjnej do
sygnałów analitu we wzorcach
Odrzucenie wyników obarczonych błędem grubym
Kalibracja metoda dodatków wzo
J
Metoda ta stosowana jest do kalibracji oznaczeń w przypadku złożonej, trudnej do odtworzenia matrycy, która może wpływać na wynik oznaczenia, stosowana jest w prostoliniowym zakresie zależności sygnału od stężenia (zawartości), przy założeniu, że efekt matrycy jest proporcjonalny do zawartości analitu, tzn., że zmienia on tylko kąt nachylenia prostej kaiibracyjnej.
Metoda dodatków wzorca nie umożliwia eliminacji interferencji addytywnych
Dr Stanisław Walas
Zakład Chemii Analitycznej UJ
Dr Stanisław Walas
Zakład Chemii Analitycznej UJ
2
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
slajd07(17) POWIERZCHNIEPowierzchnie nieobrotowe - prostokreślne - hiperboloida -kierownicami są trz
17.05.2003 Matematyka finansowa 5. Które z poniższych tożsamości są prawdziwe? (i)
Matematyka Ogtflnopolski Próbny Egzamin Gimnazjalny z OPERONEMZadanie 5. (0-1) Proste k i / są stycz
img094 (17) stresu. Badane zmienne mogą być poznawane bezpośrednio. W przypadku tym w określeniu zmi
skanuj0012 462 Rozdział 17. Oddziaływanie mediów - procesy i modele niem. Są podstawy, by sądzić, że
img145 Granice błędu dla Y0 związane z losowością samego y oraz niedokładnością określenia parametró
img344 Parametrami rozkładu są teraz: wektor średnich fi oraz macierz kowariancji Z. Macierz ta zale
Wprowadzenie Studia na specjalności Matematyka dla Przemysłu i Gospodarki prowadzone są przez Instyt
skanowanie0048 (17) Most? Na nizinach gtównymi przeszkodami są rzeki, ciągi jezior
page0386 378Równoległe — Ró wnoległościan prostopadłe do jednej i tej samej linii prostej, są względ
więcej podobnych podstron