Obraz (1042)
4*6
173. Hydroliza amidów
Amidy trudno ulegają reakcjom podstawienia przy acylowym atomie węgla.
Jedyną reakcją o praktycznym znaczeniu jest hydroliza amidów:
RCONHj + HjO -- RCOOH + NH3
ogólny zapis hydrolizy amidów
Zastąpienie atomów wodoru w grupie NH2 grupami alkilowymi lub arylo-wymi nie ma istotnego wpływu na przebieg hydrolizy. W każdym przypadku potrzebne jest dłuższe ogrzewanie w roztworach silnych kwasów lub zasad a produktami są kwasy karboksylowe i amoniak łub aminy. Hydroliza amidów jest reakcją nieodwracalną. Katalizowana przez kwasy hydroliza jest nieodwracalna z powodu powstawania kationów amoniowych, które nie mają własności nukleofilowych. W roztworach zasadowych przyczyną nieodwracalności jest powstawanie anionów karboksylanowych, niezdolnych do reakcji z nukleofilami. Kwasy i zasady przyspieszają hydrolizę amidów, ale są zużywane podczas hydrolizy i muszą być stosowane w ilościach co najmniej stechiometrycznych.
RCONHj + H* + HjO --- RCOOH + NH*
hydroliza amidów w roztworze kwaśnym HjO
RCONHj + OH" --—*■ RCOO" + NH3
hydroliza amidów w roztworze zasadowym
Uproszczony mechanizm hydrolizy w środowisku kwaśnym polega na następujących reakcjach.
1. Przyłączenie protonu do atomu tlenu w grupie OO
2. Przyłączenie wody do acylowego atomu węgla
3. Wędrówka protonu od atomu tlenu do atomu azotu
4. Odłączenie cząsteczki amoniaku
5. Wymiana protonu między protonowaną cząsteczką kwasu i amoniakiem, praktycznie nieodwracalna z powodu dużej różnicy pK.
|
, B |
^O-H |
h2o |
OH 1 R-C-NHj |
|
R-C + ^nh2 |
H* . » R C 1 NHj |
2 | |
|
OH R-i-NHj+ OH |
JOH -r— R-C + NH, 4 "OH |
s * |
RCOOH + |
W uproszczonym mechanizmie zasadowej hydrolizy amidów wyróżniamy trzy etapy:
1. Przyłączenie anionu wodorotlenowego do acylowego atomu węgla
2. Odłączenie cząsteczki amoniaku. Reakcja ta jest wspomagana przez cząsteczkę wody.
3. Wymiana protonu między kwasem karboksylowym i anionem wodorotlenowym.
„ |#° 1 tuo
R-C. + OH“ -- R-C-NH, —f—*
nNH2 1 I ^ 2
OH
RCOO" + H20
—► NH, + R-C + OH" NOH
Reaktywność p-laktamów
Laktamy z grupą NH w pierścieniu czteroczłonowym są nazywane P-laktamami. Nazwa pochodzi stąd, że formalnie laktamy te wywodzą się z kwasów 3-aminoalkanowych, które dawniej nazywano p-aminokwasami:
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
Obraz (1042) 4*6 173. Hydroliza amidów Amidy trudno ulegają reakcjom podstawienia przy acylowym atom
Obraz (1079) 416 Synteza chlorków kwasowych jest przykładem nukleofilowego podstawienia przy acylowy
Wykład 14 - HYDROLIZA, BUFORY, SOLE TRUDNOROZPUSZCZALNEHYDROLIZA SOLWOLIZA - reakcja substancji z
Obraz (1789) 56 akcjach przyłączenia i łatwo ulegają reakcji podstawienia. Koniecznym ale nie wystar
Obraz (1789) 56 akcjach przyłączenia i łatwo ulegają reakcji podstawienia. Koniecznym ale nie wystar
13495 Obraz 7 (25) IM Podobnie jak hydroliza estrów, hydroliza amidów jest katalizowana przez kwasy
60062 Obraz1 3 Wiele z tych czynników to proenzymy, które ulegają aktywacji po hydrolitycznym odszc
13495 Obraz 7 (25) IM Podobnie jak hydroliza estrów, hydroliza amidów jest katalizowana przez kwasy
Obraz 5 (23) 11. Amidy11.1. Wzory i nazwy amidów Amidy mają bardziej złożoną i różnorodną budowę niż
Obraz 5 (32) 11. Amidy11.1. Wzory i nazwy amidów Amidy mają bardziej złożoną i różnorodną budowę niż
Obraz 7 (25) IM Podobnie jak hydroliza estrów, hydroliza amidów jest katalizowana przez kwasy i zasa
Obraz 5 (23) 11. Amidy11.1. Wzory i nazwy amidów Amidy mają bardziej złożoną i różnorodną budowę niż
Obraz 7 (34) 190 Podobnie jak hydroliza estrów, hydroliza amidów jest katalizowana przez kwasy i zas
więcej podobnych podstron