Obraz (2020)
«ll
Synteza ylidów fosforowych polega na oderwaniu protonów od kationów alfcikitrifenylofosfoniowych w trakcjach z zasadami. Wiązania C-H tworzone przez atomy węgla połączone z dodatnio naładowanymi atomami fosforu są tak silnie spolaryzowane. Ze czwartorzędowe kationy fosfoniowe są kwasami mniej więcej tak silnymi, jak aldehydy lub ketony. Wybór zasady przy syntezie yfidu zależy od soli fbsfoniowej. W niektórych przypadkach może być użyty NaOH a w innych potrzeba silniejszych zasad, na przykład butylolitu.
(CjHj),!**- CHRj + B'-- (C6Hj)3P-CR2 + BH
sól alkilotrifenylo- y|jd fosforowy
fosfoniowa
Ogólny zapis syntezy ylidów z soli alkilotrilenylofosfoniowych
Reakcja ylidów z aldehydami 1 ketonami
Jedna z najbardziej ogólnych i najczęściej stosowanych metod syntezy podwójnych wiązań OC polega na reakcji Wittiga. Jest to reakcja fosforowych ylidów z aldehydami lub ketonami:
(CjHjJjP-CRj + 0=CRj -- RjCCRj + (C4Hj)3PO
ylid aldehyd lub
keton
R ■ H, alkil, azyl
ogólny zapis reakcji Wittiga
Znaczenie reakcji Wittiga w chemii organicznej wynika stąd. że jest to reakcja łatwa do wykonania, a ponadto ylidy otrzymuje się bez trudności i nie ma wielu ograniczeń budowy grup R w ylidach i w związkach karbonylowych. Dzięki temu reakcja Wittiga znajduje zastosowanie do syntezy różnych związków nienasyconych, często o złożonej budowie. Pewnym utrudnieniem jest jednak powstawanie mieszanin izomerów cis i trans. Najczęściej izomeru trans powstaje więcej niż izomeru cis.
CjHjCHO + C,H3CH-P(C6H,), -- C,H,CH-CHC*H, + (C^P-O
aldehyd benzylidcnolri- 1,2-difenyloctylcn
bensesowy fenylofotfma 75% irans. 25% cis
Reakcja Wittiga zaczyna się od nukleofilowego przyłączenia ylidowego atomu węgla do grupy karbonylowej, po czym następuje cyklizacja z utworzeniem czterocztonowego pierścienia zbudowanego z dwóch atomów węgla, atomu fosforu i atomu tlenu. Rozpad tego nietrwałego pierścienia jest reakcją eliminacji, która prowadzi do utworzenia tlenku trifenylofosfiny i wiązania C=C.
(WjP-CHs
(CjHjjjP* OT
przyłączenie J^,, nmkm^
nukleofilowe" CHj C H> P*«?W
- O
CH, - CHCHj Aaum» > CHj=CHCHj + (C6H5),P=0
mechanizm reakcji Wittiga (na przykładzie syntezy propenu)
Retrosyntetyczna analiza reakcji Wittiga
YEdy są otrzymywane z halogenopochodnych i trifenylofosfiny, a więc sub-stratami w opartej na reakcji Wittiga syntezie związków nienasyconych są halo-genopochodnc i związki karbonylowc. Retrosyntetyczna analiza pokazuje. Ze w najczęściej spotykanych przypadkach produkty reakcji Wittiga można otrzymać z dwóch kombinacji substratów. Niech na przykład celem syntezy będzie 3-metylo-3-heksen. Podzielenie tego alkenu przez rozerwanie podwójnego wiązania daje dwa fragmenty, czterowęglowy i trójwęglowy, z których każdy może w suhstratach być częścią halogenoalkanu albo związku karbonylowego. Do syntezy wybiera się te substraty, które są łatwiej dostępne.
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
IMAG0930 DEZAMINACJA AMINOKWASÓW; POLEGA NA ODERWANIU AMONIAKI» OD CZĄSTECZKI AMINOKWAS! I
Obraz9 (86) 2 NoOH * CoCOa • Metoda osotooo polega na roztwarzaniu Urownn kwanom azotowym. Metoda j
41663 Obraz3 (106) Produkcja skrobi Otrzymywanie skrobi polega na wyodrębnieniu jaj z ziemniaków ja
PB030085 FOSFORYLACJA / DEFOSFORYLACJA ENZYMÓW Bferika aktywne i O- Białko nieaktywne Fosforylacja p
73536 Obraz8 (17) klama”, czyli pozytywna autoprezentacja polegająca na przedstawieniu w pozytywnym
Obraz (1022) 512 Przemysłowe zastosowanie cyjanamidu polega na jego wykorzystaniu do produkcji melam
31189 Obraz9 (86) 2 NoOH * CoCOa • Metoda osotooo polega na roztwarzaniu Urownn kwanom azotowym. Me
Zdjęcie5050 Działanie toksyczne związków fosforoorganicznych polega na fosforylacji centrum aktywnyc
więcej podobnych podstron