Obraz8

Iminy (zwane dawniej zasadami Schiffa) są produktem addycji amin pierwszo rzędowych do grupy karbonylowej. Produktem pośrednim jest azotowy analog hem i acetal u:

c= o + nh₂-r

\ \ - h₂o \

— —C— NHR -- —c= NR R - alkil lub aryl

H⁺

imina

hemiaminal

Reakcja tworzenia imin ma istotne znaczenie w komórkowej syntezie aminokwasów.

4. Addycja jonu wodorkowego H (redukcja grupy karbonylowej). Czynnikami redukującymi grupę karbonylową aldehydów lub ketonów są najczęściej wodorki metali (np. borowodorek sodu NaBPR), ^a produktami redukcji, odpowiednio, alkohole 1- lub II-rzędowe. W odpowiednich warunkach grupy karbonylowe można zredukować do grypy metylowej -CH3 w przypadku aldehydów i grupy metylenowej -CH2 w przypadku ketonów.

5. Addycja nukleofilów "siarkowych”. Przykładem takiej addycji jest przyłączanie wodoro-siarczynu sodu do aldehydów:

0
	R_x /OH
S—ONa -	- A
	H^{X X}SO„Na
OH

1-hydroksyalkanosulfonian sodu

Wodorosiarczyn jest bardzo reaktywny w stosunku do aldehydów; reakcja zachodzi bez użycia katalizatora. Produkty reakcji - odpowiednie hydroksy-alkanosulfoniany sodu - są substancjami krystalicznymi i łatwo oddającymi wodorosiarczyn, co pozwala na odzyskanie aldehydu. Reakcja ma zastosowanie przy izolowaniu i oczyszczaniu aldehydów z mieszanin. W stosunku do ketonów wodorosiarczyn jest dużo mniej aktywny, ze względu na zawadę przestrzenną, jaką stanowią dla niego grupy alifatyczne czy aromatyczne po obu stronach grupy karbonylowej.

Reakcje z udziałem węgła a

Polaryzacja grupy karbonylowej wywiera wpływ na sąsiedni atom węgla, zwany węglem a (pozycja 2 w stosunku do grupy karbonylowej), osłabiając jego wiązanie z wodorem

R— CH—ĆT + HB

^rAi^h“^h

,:B

i umożliwiając odrywanie się wodoru w postaci protonu, z jednoczesnym utworzeniem stabilizowanego rezonansem enolanu, którego jedną z form rezonansowych jest bardzo aktywny karboanion. Przemieszczanie się wodom (i jednocześnie podwójnego wiązania) leży u podstaw zjawiska tautomerii, a także reakcji takich, jak fluorowcowanie aldehydów i ketonów oraz kondensacja aldolowa.

Tautonieria jest rodzajem izomerii konstytucyjnej, polegającej na migracji protonu w obrębie cząsteczki z silnie spolaryzowaną grupą typu karbonylowej lub nitrowej pomiędzy bardziej ujemnym atomem tej grupy, a atomem węgla z nią sąsiadującym. Aldehydy i ketony tworzą w takim przypadku dwie formy - enolową i ketonową - pozostające w stanie równowagi

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
28172 Obraz6 (94) WA/I I W lu ii , Ikowane są głównie przez dzieci w wieku od 3 do 6 lat; 1111<
hpqscan0032 c) ; -CH2SH -CH2NH2 ^214^ Produktem addycji jednej cząsteczki bromu do cykloheksenu jest
Co to są za związki ? 1/ Są to związki, które można zaliczyć do grupy soli. Można bowiem je otrzymać
51262 Obraz (1115) 348 13.6. Nukleofilowe przyłączenie do grupy karbonyIowej Zakres reakcji Jednym z
Obraz (1099) 380 Stereochemia redukcji grupy karbonylowej Pizy omawianiu reakcji przyłączania do gru
63644 Obraz (2440) 16 Przyłączenie wody do grupy karbonylowęj........... Półaceialc i acetale
addycja nukleofilowa do grupy karbonylowej ch3oh nukleofii H20 nietrwały produkt przejściowy
Co to są za związki ? 1/ Są to związki, które można zaliczyć do grupy soli. Można bowiem je otrzymać
Obraz (1064) 446 Przmyalowe otrz> mywunie aminokwasów Kwas glutaminowy, metionina i lizyna są pro
Obraz (1177) 232 232 rezonansowe struktury anionu fenolanowego iAlkohole są bardzo słabymi zasadami

więcej podobnych podstron