Obraz7 (37)

Stała trwałości jest wielkością charakterystyczną dla związków kompleksowych. Pozwala na przewidywanie kierunku reakcji wymiany ligandów. Ligand tworzący kompleks trwalszy wypiera z kompleksu ligand tworzący z tym metalem kompleks słabszy, np. jony CN" wypierają NH3 z jego kompleksu z Ag* (1og/3 = 7,6), ponieważ powstaje [Ag(CN)2]“ (logfi = 21,1). Pod względem szybkości wymiany ligandów kompleksy dzielimy na labilne i bierne. Kompleksy labilne to takie, które charakteryzują się dużą szybkością wymiany ligandów, np. [HgLJ , [Ag(CN)zT. Kompleksy bierne to takie, które nie ulegają reakcji podstawienia lub ulegają jej z trudnością. Kompleksy bierne tworzą między innymi chrom, kobalt, nikiel, platyna, np. [CrOFfeOje]³*. Labilność (bierność) kompleksów wynika z natury jonu centralnego, lecz nie zależy od trwałości kompleksu.

4.43. Czynniki wpływające na trwałość kompleksu

Czynniki wpływające na trwałość kompleksu dzieli się na wewnętrzne i zewnętrzne. Czynniki wewnętrzne zależą od właściwości atomu centralnego i ligandów. Czynniki zewnętrzne zależą od warunków prowadzenia reakcji kompleksowania.

Na trwałość kompleksu wpływają następu jące czynniki zewnętrzne:

1)    stężenie ligandu i jonu centralnego - w przypadku kompleksów mało trwałych, tworzących się stopniowo, dodaje się duży nadmiar ligandu w stosunku do metalu,

2)    pH roztworu, jeśli w reakcji tworzenia się kompleksu powstają jony hy-droniowe,

3)    temperatura i ciśnienie - w przypadku związków kompleksowych z lotnymi Ugandami, takimi jak np.: woda, amoniak, etylenodiamina wzrost temperatury i obniżenie ciśnienia powoduje zmniejszenie trwałości kompleksu.

Do czynników wewnętrznych wpływających na trwałość kompleksu zalicza się:

1)    właściwości metalu — ładunek jonu centralnego: należy zaznaczyć, iż największą zdolność do tworzenia kompleksów wykazują jony metali przejściowych,

2)    właściwości ligandu - duży wpływ na trwałość wiązania metal-ligand ma elektroujemność atomu donorowego (posiadającego wolną parę elektronową),

3)    możliwość utworzenia przez dany ligand kompleksów chelatowych.

4.4.4. Zastosowanie reakcji kompleksowania w analityce

W analizie objętościowej najszersze zastosowanie znalazł kwas etyleno-diaminotetraoctowy (EDTA, komplekson U, H4Y) oraz jego sól disodowa, która tworzy trwałe kompleksy z większością kationów metali zawsze w stosunku 1:1, niezależnie od ich stopnia utlenienia. Miareczkowanie kompleksometryczne pozwala na oznaczanie wielu jonów metali. EDTA często stosowany jest także jako czynnik maskujący jony przeszkadzające w wykonywanej analizie. Maskowanie jest to przeprowadzenie jonu w wyniku reakcji kompleksowania w inny kompleks o określonej stałej trwałości. W tej postaci ,jon przeszkadzający” nie wpływa na przebieg reakcji oznaczania lub wykrywania innego jonu. Na przykład cyjanki maskują jony niklu, kobaltu, miedzi, cynku, kadmu oraz żelaza(II) i pozwalają oznaczać w ich obecności magnez, wapń, bar, mangan i ołów. Fluorki maskują jony glinu i żelazapl), a z kationami metali ziem alkalicznych (berylowców) tworzą trudno rozpuszczalne osady. Barwne kompleksy metali z EDTA

131

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
DSCN4175 Stała trwałości jest wielkością charakterystyczną dla kompleksów, podobnie jak stała dysocj
P1020598 Współczynnik załamani światła, n, jest wielkością charakterystyczną dla danego
176 2 Iloczyn tych dwóch wartości jest wielkością charakterystyczną dla danego przedziału, zwie się
P1020598 Współczynnik załamani światła, n, jest wielkością charakterystyczną dla danego
P1020598 Współczynnik załamani światła, n, jest wielkością charakterystyczną dla danego
20517 Obraz3 (37) 202 etylenu jest jeszcze jednym przykładem wpływu wielkości pierścienia na własno
biotermo5 2. Potencjał chemiczny - jest to wielkość charakterystyczna dla danej substancji, określa
IMG41 jest zazwyczaj charakterystyczne dla programów yczelni artysty Dopiero w ostatnich latach szk
page0088 78 że ta atrybucya nie jest koniecznie charakterystyczna dla zjawisk duchowych, gdyż zdarza
Wielkości charakterystyczne dla pisma technicznegorodzaju B Oznaczenie Wymiary w [mm] h -
img283 78 Dorota Hoja-Łukowicz .Współcżyhinikik j est wielkością charakterystyczną dla danej substan

więcej podobnych podstron