012 2

Widma rodników są położone między trzecią a czwartą Unią manganu, Fakt ten jest wykorzystywany do wykrywania i, identyfikacji rodników.

4. Dla kompleksów metali przejściowych oprócz izotropowego oddziaływania nadsubtelnego z jądrem jonu centralnego (struktura nadsubtelna) obserwuje się również oddziaływanie supernadsubtelne z jądrami łigandów. Obecność rozszczepień supernadsubtelnych związana jest z delokulizacją niesparowanego elektronu i jest dowodem istnienia wiązania kowalencyjnego metal—łigand; wielkość rozszczepień może być miarą charakteru wiązania.

Przykład tego typu widma przedstawiono na rys. 7.7.

Rys. 7.7. Widmo ze strukturą nadsubtelną (^5JCr, Ag¹) i supemadsubtelną (**N, Aj)

Z postaci widma wynika, że niesparowany elektron s oddziałuje z jądrem ⁵³Cr (/ = 3/2, rozszczepienie na 4 linie) oraz z jądrem ¹⁴N (7 = 1, mniejsze rozszczepienia każdej z linii na trzy).

Nie jest oczywiste, dlaczego jony pierwiastków przejściowych, z nie-sparowanymi elektronami d, wykazują izotropowe oddziaływanie nadsubteine. Dzieje się tak na skutek:

1) udziału w stanie podstawowym stanów wyższych mających charakter s,

2) istnienia mechanizmu polaryzacji spinowej .sparowanych elektronów s poprzez niesparowane elektrony d,

3) bezpośredniego udziału elektronów s w stanie podstawowym, jeśli pozwala na to symetria.

Oprócz wymienionych, następujące jądra mają niezerowy spin:

²H, 7=1; *Be, 7 = 3/2; ¹³C, 7=1/2; ^l5N, 7=1/2;

^l70, 7 * 5/2; ¹⁹F, 7 = 1/2; ²⁷A1, 7 = 5/2; ³ⁱP, 7 = 1/2;

³⁷C1, 7 = 3/2; ⁺⁷Ti, 7 = 5/2; ⁴⁹Ti, 7 = 7/2; '^S1V, 7 = 7/2;

⁵⁷Fe, 7 = 1/2; ³⁹Co, 7 = 7/2; ⁶³Cu, 7 = 3/2; ⁶³Cu, 7 = 3/2.

Widma proszkowe ze strukturą nadsubtelną często są trudne do interpretacji. Rysunek 7.8 przedstawia relację między widmem jonów miedzi(II) w próbce proszkowej i w monokrysztale; diamagnetyczną siecią są cząsteczki

CaCd(CHjC00)₄-6H₂0. Rysunek ilustruje anizotropię tensora g i tensora struktury nadsubtelnej. Łatwo zauważyć obecność dwóch izotopów miedzi «Cu i ⁶⁵Cu (mają różne masy, a więc i momenty magnetyczne). Z widma proszkowego można także wyznaczyć stałe anizotropowego oddziaływania nadsubtelnego.

Rys. 7.8. Widma EPR jonów Cu(H) w sieci CaCdfCHjCOO^-óHjO dla próbki proszkowej i monokryształu

8. Przegląd zastosowań EPR w badaniach strukturalnych

EPR jest bardzo czułą metodą wykrywania i identyfikacji wolnych rodników. Dzięki długim czasom relaksacji obserwowane łinie są wąskie i możliwa jest analiza^struktury nadsubtelnej i supemadsubtelnej. Na podstawie widm EPR

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
012 2 Widma rodników są położone między trzecią a czwartą Unią manganu, Fakt ten jest wykorzystywany
116 2 rozpatrywane jako ciało, którego elementami są punkty linii prostej. Fakt ten jest podstawą za
miedzyosobniczych, struktura cli osobowościowych itd. Kierunek ten zmierza więc do spsychologizowani
W metodzie tej są niezbędne co najmniej dwa odbiorniki GPS. Jeden odbiornik jest konieczny do utworz
157 Przyjęto, że przekroje z-z i s*-s są położone tak blisko między nimi nie następuje jeszcze zauw
skanuj0158 •    Zarządzanie partycypacyjne przez cele (ZPPC): cele są negocjowane&nbs
Scan0007 (22) Modele samofinansowania •    wybór relacji między zewnętrznymi i
IMG4 195 (2) 8. Defekty struktury krystalicznej Rys. 8.22. Oddziaływanie dyslokacji krawędziowych:
IMG&47 ^    22. Zaznacz prawidłową odpowiedź. Różnice między pierwotniakami a bakteri
JAN PAWEŁ II TAJEMNICE PAPIESKIE 11 TAJEMNICE PAPIESKIE Mmi ■Ęgm Dwie tajemnice fatimskie są znane
Nano5009 Podział nanokompozytów polimerowych ROZMIARY ZDYSPERGOWANYCH DWA WYMIARY SA RZĘDU NANO. A T
Niepewność pomiaru: W praktyce istnieje wiele możliwych źródeł niepewności pomiaru, są to między
Niepewność pomiaru: W praktyce istnieje wiele możliwych źródeł niepewności pomiaru, są to między

więcej podobnych podstron