32683 Obraz (1168)
241
CH
| '
CH,C-ęHCH, OH OH
(CH5)2CO + OHCCH
keton aldehyd
dimctylowy octowy
2 (CH3)2CO
keton
dimctylowy-
Mechanizm reakcji wymaga powstawania pierścieniowych estrów kwasu nadjodowego. Glikole nie utleniają się nadjodanem gdy ich budowa uniemożliwia powstawanie pierścieniowych estrów.
Charakterystyczną cechą tego mechanizmu jest pokazane przez strzałki przesunięcie elektronów wokół pierścienia. Podobne mechanizmy często występują w chemii organicznej i będą jeszcze omawiane w następnych rozdziałach.
Diole zawierające duże fragmenty hydrofobowe nie rozpuszczają się w wodzie i dlatego trudno utleniają się nadjodanem. W takich przypadkach stosuje się cztcrooctan ołowiu. Wynikiem reakcji jest rozerwanie wiązania C-C i utworzenie związków karbonyłowych, tak samo jak przy utlenianiu nadjodanem:
Przegrupowanie pinakolinowe
Silne kwasy katalizują reakcję wicynalnych dioli, polegającą na eliminacji wody z jednoczesnym przegrupowaniem szkieletu węglowego. Produktami
reakcji są ketony lub aldehydy, zależnie od budowy diolu. Nazwa „przegrupowanie pinako linowe" pochodzi stąd, że pierwszym przykładem tej reakcji, odkrytej już w roku 1860, było przekształcenie 2,3-dimctylo-2,3-butanodiolu, nazywanego dawniej pinakolcm. do 3,3-dimety!o-2-butanonu (pinakoliny):
^3 m <}h,
CHjC - CCH, HjO + CH,C - CCH,
OH OH CHj O
pinakol pinakolina
przykład przegrupowania pinakol ino w ego
Przebudowa szkieletu węglowego w tej reakcji jest jeszcze jednym przykładem przegrupowania karbokationów. Siłą napędową przegrupowania pinakoli-nowego jest przekształcanie karbokationów o wyższej energii w karbokationy o energii niższej, w których dodatnio naładowany atom węgla jest połączony z tlenem. Przyczyna obniżonej energii kationów z atomami tlenu przy atomach węgla z ładunkiem dodatnim jest omawiana w rozdz. 13.4.
CH.CH, CH, CH, CM, CH,
CHjC - <JCHj -Hi- CH,i - CCH, -- CH,<f - 'CCH, —|
Oli OH OH 0*H, . °H ,
kation o wyższej energii
i
CH,ę-ĆCH, O CH,
H,
CHjC*- (jJCHj OH CH,
kation o niższej energii
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
Obraz0 2 i-t ę<JC^«-uviui^cjY7aci^va^ ov? O-Oh.’ u vi C
Skan 150110 (9) klAłfl-5 PtSPftO.GfMOLAJY ł( aopcw^mOA^j a) NaOH qH C - CHa. - CH - cs !
Obraz0 (28) HjC-CH-CHj propylen H2C-C-CH2 ellen h2c.c-ch-ch2 £h izopren HC»CH
Obraz7 (20) - 34 4 3 2 1 CH
65111 Obraz (797) A O Am C : ^ S CH ( ~ V^> £, fi*
20064 wyklad57 t *Jk ,«m ■kAttAftjJLAaftMAuKetoheksozy: fruktoza ,CH,OHI OH iĆ=0—
DSC03505 I «i> A. V3 HtMT-CN CHt oo CH; -CN H-C-OH I CH* -CN Uf. 3 Jaki wzór miał alken, jeżeli
69408 Obraz3 (9) H><s HaC^ NM2 • CH-jOH j^S^NHCHj -h2o iyj N-raotyloanlllna jeot ololstą ciac
69600 Obraz3 (26) 26 H-CH-COOH kwas cynamonowy (cynamonian) COOH Cr COOH kwas ftalowy (ftalan) COOH
CCF20121201 001 NaCI -T- CH~CC-OH (lodowaty) NaCI -T- CH~CC-OH (lodowaty) HEMOGLOBINA TLSNKO
więcej podobnych podstron