83916 skanuj0254 (5)
Polimorfizm obserwowany w przypadku P i S nie jest sprzeczny z regułą 8 —N. W obu odmianach: w fosforze białym (tetraedryczne cząsteczki P4) i fosforze czarnym (płaszczyzny analogiczne do płaszczyzn w strukturze As) każdy atom fosforu tworzy trzy wiązania. Podobnie, liczba ta wynosi dwa w obydwu odmianach siarki, pierścieniowych cząsteczkach S8 i łańcuchach podobnych do tworzonych przez Se i Te.
B. Związki dwuskładnikowe
Ważną grupę kryształów tworzą związki zawierające tylko dwa rodzaje atomów A i B, nieco różniące się elektroujemnością, z których jeden (B) znajduje się na prawo od granicy Zintla w układzie okresowym. Z braku lepszego terminu atom B nazwiemy „anionem”, jako pierwiastek najbardziej elektroujemny, pamiętając, że struktura krystaliczna nie jest bynajmniej zbiorowiskiem jonów: występują w niej głównie wiązania kowalencyjne.
Interesujące jest rozważenie stosunku liczby elektronów walencyjnych do liczby anionów, stosunku, który oznaczymy symbolem R. Jak się przekonamy, strukturalne właściwości wielu związków są związane z wartością tego stosunku.
W kryształach atomowych, które omawialiśmy poprzednio, R jest zawsze równe 8. Tak więc dla Si02 R = (4 + 6 + 6)/2 = 8; dla BN R = (3 + 5)/l = 8; dla diamentu, którego symbolem będzie CC, jR = (4-ł-4)/l = 8. W strukturach tych najbliższymi sąsiadami A są zawsze atomy B i odwrotnie; nie występuje tu bezpośredni kontakt między atomami A i między atomami B.
Gdy R jest mniejsze niż 8, liczba elektronów jest zbyt mała do utworzenia wyłącznie kowalencyjnych wiązań A—B. Aniony łączą się z sobą, by utworzyć polianiony B„, które następnie wiążą się z kationami A. Na przykład w ZnP2, dla którego R = 6, atomy fosforu łączą się tworząc łańcuchy.
Jeżeli, odwrotnie, R jest większe niż 8, powstają polikationy A„, związane z anionami B. Na przykład w GaS i InS, dla których R = 9, powstają dwukationy Ga—Ga i In—In. Substancje te są na ogół półprzewodnikami.
Ograniczymy się do krótkiego omówienia struktur, w których R jest mniejsze niż 8. Dla większości tych związków znajduje się wskaźnik R' = 8, dodając do R (liczba elektronów walencyjnych/liczba anionów) nowy wyraz S (liczba elektronów uczestniczących w wiązaniach/liczba anionów). A zatem S = S-R.
Można znaleźć podobieństwa między strukturami polianionów tych związków a strukturami pierwiastków, dla których, odpowiednio, S i (8 —N) mają tę samą wartość. Jest to zrozumiałe, gdy się przyjmie, że podobne struktury są izoelektronowe, tj. mają jednakowe liczby elektronów w powłokach walencyjnych. Istotnie, jeżeli nastąpi przeniesienie na n atomów pierwiastka B polianionów B„ związku AB„ k elektronów uwolnionych w wyniku utworzenia kationu A, liczba elektronów każdego z atomów B wzrośnie o kjn, co spowoduje, że stanie się on izoelektronowy z pierwiastkiem położonym o kin kolumn w prawo w układzie okresowym. Pierwiastek przejdzie więc z grupy N do grupy N+(k/ń). Jest to nowy przykład często decydującego wpływu czynnika elektronowego na typ struktury.
Wymieńmy kilka takich związków:
NaTl: R = (l + 3)/l =4, S = 4; istotnie, Tl tworzy sieć typu diamentu, w lukach której znajdują się atomy Na; struktura regularna (rys. 2.136);
256
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
71249 skanuj0445 te wielu przypadkach nie jest prosta. Do stwierdzenia fazy cyklu nie wystar--r okre
skanuj0016 (176) swój sposób. Nie jest to jednak wyobrażeń* powszechnie aprobowane. W wieku XX poj^f
skanuj0053 (28) 1!O Moralność przypadku mniejszy jest stopień skomplikowania i niejasności kryteriów
skanuj0043 Gdy badana powierzchnia nie jest płaska, wynik pomiaru jest obarczony błędem związanym z
skanuj0020 (257) Samorząd województwa nie jest organem nadrzędnym i kontrolnym nad działalnością sam
KROTKA GRAMATYKA JĘZYKA JAPOŃSKIEGO Tworzenie formy -te nie jest tak regularne, jak w przypadku inny
Przerwa w pracy w szkole w Pani przypadku nie jest przeszkodą do otrzymania emerytury, jeżeli w okre
scan0176 29022.2.5. Zasada umiaru technologicznego W wielu przypadkach nie jest możliwe znalezienie
strukturze prawa pracy układy nie tylko że nie jest sprzeczny z Konstytucją, co więcej- został uznan
KRÓTKA GRAMATYKA JĘZYKA JAPOŃSKIEGO Tworzenie formy -te nie jest tak regularne, jak w przypadku inny
DATEV Przyjęcie powyższego dodatkowego kryterium w żadnym przypadku nie jest obligatoryjne (jedynie
DATEV Przyjęcie powyższego dodatkowego kryterium w żadnym przypadku nie jest obligatoryjne (jedynie
więcej podobnych podstron