80438 Obraz10 (7)

: n-c-o-R*

R-C*

. w r -Hfi r -m'

RQH = R-C-O-* =r R-0-0-"'= R-j-O-R* — MO H Q»2

Najczęściej stosowanymi katalizatorami reakcji aatryfikaojl aa kvaay •inaralna (np. MCI, HOr, H,SO„. M,PO.|. Motna wykorzyatać tMniai kwa.y organiczne, np. malocz.steezkowe kwasy aulfonowa lub kationity xawiaraj.ee aulfonowa grupy funkcyjna. » procaaach przamyalowych atoauja alg na ogol kwa. .Łątkowy w ilości ok. 1% (choć joat mniej aktywny od kwasu aolnego) ta względu na mniejaz. lotność i mniajazą korozyjność. ‘ 2. Acylovanie alkoholi bezwodnikami kwasowymi. chlorkami kwasowymi 1

katanom

Estryfikacja alkoholi ta pomoc. wymienionych czynników przebiega według następujących reakcji:

(R'CO)_aO ♦ R"OM -- R’COOR*' • R'COOH ? .

R'COCI • R"OM -- R'COOR" ? MCI g

CMjSCmO • ROM -* CMjCOOR •

Reakcje t* sg nieodwracalna i nie istnieje potrzeba usuwania jednego z produktów w celu doprowadzenia ich do końca. Przebiegają z dobra wydajności. w stosunkowo niskich temperaturach. Reagenty ta w większości stanowi. iródlo grup acylowych bardtiej kosztowna w porównaniu z odpowiednimi kwasami i stosowana s# tylko w szczególnych przypadkach (wyjątkiem jest bezwodnik ftalowy, który jest tańszy niż kwas ftalowy). Za pomoc, bezwodników kwasowych estryfikuje się alkohole trzeciorzędowa i fenole (które z trudem ulegaj, estryfikacji samym kwasem), jak tai niewielkie j ilości drogich alkoholi. Reakcje przyśpieszają katalityczne ilości moc- : nego kwesu (np. H,SO*) lub bezwodny chlorek cynku. Rajważniejezym przemysłowym procesem eetryfikseji .prowadzonym z wykorzystaniom bezwodnika | kwasowego jest produkcja octanu celulozy z celulozy i bezwodnika octowe

go (p. Ś.19). • ^ , • • -- m-

⁰ Acylowania alkoholi chlorkami kwasowymi dokonuj# *aię w przypadku -niektórych syntez prowadzonych w małej skali. Wadę chlorków kwasowych : jest to. Ze wydzielający się. w procesie aatryfikaćji chlorowodór (może j powodowa# zmiany zwi.zków organicznych (np.-ich chlorowanie) oraz siin. I korozję aparatury przemysłowej. Poadędzy reaktywności# rozmaitych chlorków kwasowych istniej, znaczne różnice. Chlorki kwasów aromatycznych re- I aguj. znacznie wolniej nii chlorki kwasów alifatycznych, chlorki kwasów > sulfonowych zaś reaguj, najwolniej.

Cennym sposobem otrzymywania estrów jest reakcja ketenu Z alkohole- j ni, gdyż keten prtereagowuje całkowicie.1 nie twórz, się produkty ubocz- I na. Estryfikacja aiZssych alkoholi ketenem następuje jut w temperaturze ' pokojowej. Produktami e. octany alkoholi używanych jako subetraty.

3. TranaestrytIkacja (wymiana estrowa przebłagajęca jako alkoholiza lub acydoliza)

Alkoholiza jest to reakcja ostro z alkoholem, podezee której następuje w ostrze wymiana grupy alkokaylowoj na Inn. grupę alko-ksylow. pod działaniem odpowiedniego alkoholu:

RCOOR’ ♦ R” OM RCOOR' * • R' OH •

Jest to reakcja odwracalna, przobiegaj.ca do końca wtedy, gdy jeden z produktów jest usuwany z mieszaniny roakcyjnej. Przyśpieszaj. j. katalizatory o charakterze zasadowym. Najczęściej e. to alkoholany motali alkalicznych. W praktyce postępuje s&ę tak. Ze niewielka ilość metalicznego eodu (0,1-1% masy estru) rozpuszcza się w alkoholu, który me być utyty do alkoholizy i tek przygotowany roztwór alkoholanu ogrzewa się z estrem. Wymagano jest ściśle bezwodne środowisko reakcji.

Najważniejszym przemysłowym zastosowaniem alkoholizy jost przekształcenie terefteianu dlmetylowego w reakcji z glikolem etylenowym w Łereitalon di-0-hydroksyetylenowy, który etanowi produkt pośredni przy wytwarzaniu poiitereftalami 'etyłonu (p. 4.21). w procosie tym, prowadzonym w temperaturze wrzenie pod ciśnieniom atmosferycznym, z układu od-destylowuje się metanol.

Wykorzystując proces alkoholizy, z polioctanu winylu uzyskuje się alkohol poliwinylowy, w tym celu polioctan winylu zadaje eię metanolem w obecności metanolami sodu i ogrzewa w temperaturze wrzenia. Grupy acety-lowe polioctanu winylu reaguj, z metanolem tworz.c octan metylu, który w postaci par opuszcza środowisko reakcyjne.

Alkoholizę wykorzyetuje eię jako jedn. z metod chemicznego przerobu tłuszczów. Poddaj.c tłuezcze reakcji z nizazymi alkoholami w podwyższonej temperaturze, wobec katalizatorów alkalicznych, uzyskuje się jako produkty: glicerynę oraz mleazaninę estrów (np. metylowych lub etylowych) wyższych kwasów tłuszczowych:

CH_a-0-C0-C_iyH_aa	CH_a—OH	CH₃0-C0-C₁₇H_3t
OHKO-C. tHj,	♦ 3 CH_a0H — — ♦ CM-OH	• CH_aO-CO-C_łłM,_a
CH_a-0-C0-C*_aH_ai	CH_a—OM	CH₃0-C0-C₁₇H_3ł
Estry ta przeznacza się w procesie redukcji.	często do przerobu na wyższo alkohole tłuszczowe
• Acydoliza jeat .to reakcje estru z następuje w estrze wymiana reszt kwasowych:		kwasom, podczas której
RCOOR* .* .	. R* ’ COOH «—- R* * COOR*	• RCOOH .

Jost to reakcja odwracalna, da j.ca eię w praktyce przeprowadzić do kortca wtedy, gdy kwas twórz.cy aię w czasie roakejl joat lotny i daje alę łatwo ueun.ć z mieszaniny reakcyjna), np. przez destylację.¹ W cola przyśpieszenia biegu reakcji atoauja aię ogrzewanie Ł katalizatory. Rwa-•y przyśpieszaj# reakcję acydolizy w nieznacznym stopniu. Substancjo al-

<19

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
80438 Obraz10 (7) OM O : n-c-o-R* OM OM R-C* OH. w    r    -Hfi r
Obraz10 (7) OM O : n-c-o-R* OM OM R-C* OH. w    r    -Hfi r -m R
Obraz10 (7) OM O : n-c-o-R* OM OM R-C* OH. w    r    -Hfi r -m R
img224 (2) 2CuzOl-i Ic =O IĄ -c -OH I a - C CM i CHfiPCf fYJ^OUJjCRJD 5 - pcO ^oirt2 OH -OM u C -OH
9ściąga b (awA.u wOi-bfcićipj,, - ŁłCoK -^-fjMfdcłoaO, tMpM Jo L_o OM r"Jsff MOI- OM ^ I ‘OH
Zdjęcie0748 óm +oh YfjiocjjE**—. t £k w5^k jmw fcS oH dSo> u^o^eaaujSiju.O t£L »
Obraz&2 (3) CHjCM H-C-OH -
arkusz aII + odpowiedzi0010 J 2 3 4 19. /a wskazanie każdego / rodzajów wiązań po I pkt CH.OH yt V
image006 Kin inanc    wnstrv 1000    1000 b<u-oai (OH RfF 1 C*
Zdj 25252525EAcie1557 om -oycHj.ikf^-os CVuXx^r<X © OH-OfeO^OH^CtonflloorłHfra. OH ‘OkCHC-o1 senf
RoseWood sample vray- mątew rendertime: Oh Om 38.5s
Jakieś rozwiązania kwasów i tłuszczy 2 Jb) CMł- C -Cm-COOu ^Ch?- C    Co Vf o -Za^ę

więcej podobnych podstron