222 [1024x768]

222 [1024x768]



TERMODYNAMICZNY OPIS ROZTWORÓW 229

Równanie to wyraża sens fizyczny współczynnika aktywności. Jest on mianowicie miarą odstępstw właściwości roztworu rzeczywistego od roztworu idealnego (o tym samym składzie), zaś wyrażenie RT\ay2 ma sens fizyczny pracy przeniesienia 1 mola substancji rozpuszczonej z roztworu idealnego do roztworu rzeczywistego o tym samym składzie. Dla y2 = 1 praca przeniesienia 1 mola substancji rozpuszczonej z roztworu idealnego do roztworu rzeczywistego jest równa zeru, a zatem roztwór rzeczywisty jest identyczny z roztworem idealnym. Dla roztworów rzeczywistych y2 # 1. Współczynnik aktywności może mieć jednakże w tych przypadkach wartość większą lub mniejszą od jedności.

Jeżeli współczynnik aktywności substancji rozpuszczonej ma wartość mniejszą od jedności (y2 < 1), to z równania (3.117) wynika, że praca przeniesienia 1 mola substancji rozpuszczonej z roztworu idealnego do roztworu rzeczywistego jest ujemna. Zgodnie z przyjętą konwencją, dotyczącą znaku ciepła i pracy, ujemna wartość pracy w pewnym procesie oznacza, że praca została wykonana przez układ, czyli rozważany proces był procesem samorzutnym. Stan końcowy tego procesu musiał być korzystniejszy energetycznie, skoro układ przy przejściu ze stanu początkowego (roztwór idealny) do stanu końcowego (roztwór rzeczywisty) wykonał jeszcze pewną pracę zewnętrzną.

Tego typu odchylenia od właściwości roztworów idealnych określamy mianem ujemnych odstępstw od idealności. Mają one swoje molekularne uzasadnienie.

Jeżeli współczynnik aktywności substancji rozpuszczonej ma wartość większą od jedności (y2 > I), to z równania (3.117) wynika, że praca przeniesienia 1 mola substancji rozpuszczonej z roztworu idealnego do roztworu rzeczywistego jest dodatnia. W tym procesie praca została wykonana na układzie, a to oznacza, że przeniesienie 1 mola substancji rozpuszczonej z roztworu idealnego do roztworu rzeczywistego było procesem energetycznie niekorzystnym (a więc nie samorzutnym) i dla przeprowadzenia takiego procesu należało doprowadzić pewną ilość energii (czyli wykonać pracę na układzie).

Tego typu odchylenia roztworów od właściwości roztworów idealnych określamy mianem dodatnich odstępstw od idealności. 1 te odchylenia mają swoje uzasadnienie molekularne.

Obecnie możemy odpowiedzieć na pytanie, w jaki sposób dokonuje się wyboru stanów standardowych dla poszczególnych składników roztworu. Przede wszystkim należy stwierdzić, że zgodnie z równaniem

Pi - p? + RT\nat

potencjał chemiczny składnika „i” w roztworze będzie równy wartości standardowego potencjału chemicznego tego składnika pf, gdy aktywność tego składnika będzie równa jedności:

(3.118)


Odstępstwa koztworów OD IDEALNOŚCI


= pf gdy o,- = 1


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
220 [1024x768] TERMODYNAMICZNY OPIS ROZTWORÓW 227 przejściu tych składników do roztworu, przyjmują w
224 [1024x768] TERMODYNAMICZNY OPIS ROZTWORÓW W Jednakże standardowy potencjał chemiczny ma tutaj od
226 [1024x768] TERMODYNAMICZNY OPIS ROZTWORÓW 23* AC = A6«+*n„ -("WOJ (AgN03)
20090122(006) [1024x768] i. Jaki jest sens fizyczny współczynnika o w równaniu L-‘ i co znaczą. wart
1tom056 3. MECHANIKA TECHNICZNA I WYTRZYMAŁOŚĆ MATERIAŁÓW 114 Równanie to wyraża zasadę
410 [1024x768] NIEKTÓRE RÓWNOWAGI W ROZTWORACH ELEKTROLITÓW zatem stopień hydrolizy równa się: (5.17
Ad 1) Budżet operacyjny to podstawowy budżet opracowywany dla nieruchomości. Jest on sporządzany
podzielała takiego stanowiska, argumentując to tym, że cechą współczesny nauki jest jej ekspansywnoś
5.3. Sens fizyczny śr. arytmetycznej jest taki że jest to wartość najbardziej zbliżana do wielkości
322 [1024x768] WŁAŚCIWOŚCI ROZTWORÓW ELEKTROLITÓW W równaniu tym liczby przenoszenia /J i /£ są wart
453 [1024x768] ILOŚCIOWY OPIS SZYBKOŚCI REAKCJI CHEMICZNYCH Po scałkowaniu tego równania kinetyczneg
509 [1024x768] 520 KOLOIDY Warto tu wspomnieć, że równanie to stało się podstawą dia pierwszego dośw
404 [1024x768] 413 NIEKTÓRE RÓWNOWAGI W ROZTWORACH ELEKTROLITÓW Z równań tych wynika, ic przy długoś
408 [1024x768] NIEKTÓRE RÓWNOWAGI W ROZTWORACH ELEKTROLITÓW 417 Przypomnimy wpierw krótko równania n
227 [1024x768] Termodynamiczne funkcje 5 mieszania i nadmiaru Rozważmy roztwór dwuskładnikowy, złożo
229 (21) 458 17. Układy wielozaciskowe Równanie to nazywamy nieokreślonym równaniem admitancyjnym
244 [1024x768] ELEMENTY TERMODYNAMIKI STATYSTYCZNEJ ELEMENTY TERMODYNAMIKI STATYSTYCZNEJ (3.182) ora

więcej podobnych podstron