66482 kscan24
niach fizykochemicznych. Polarografia DC ma jednak pewne ograniczenia, do których należą:
a) stosunkowo wysoka granica detekcji. Granica oznaczalności dla tej metody wynosi 10“5 mol-dm-3. Ograniczenie to jest związane z występowaniem prądu pojemnościowego, którego wartość, przy małych stężeniach depo-laryzatora, jest równa prądowi dyfuzyjnemu, a nawet go przewyższa.
b) mała analityczna zdolność rozdzielcza fal polarograficznych, tzn. zbyt małe różnice w wartościach potencjałów półfal oznaczanych depolaryzatorów. Aby można było rozróżnić dwa depolaryzatory w metodzie DC-P, różnica ta winna wynosić 200 mV. Na czułość metody polarograficznej, podobnie jak na granicę detekcji, zasadniczy wpływ wywiera wartość sygnału zakłócającego. Można powiedzieć, że czułość (S) jest proporcjonalna do stosunku sygnału mierzonego (prąd dyfuzyjny) i sygnału zakłócającego (prąd pojemnościowy), czyli
£ _j<. sygnał mierzony sygnał zakłócający
gdzie k jest współczynnikiem proporcjonalności. A zatem, aby zwiększyć czułość metody, należy wyeliminować prąd pojemnościowy. Ten cel przyświeca metodom polarografii zmiennoprądowej i pulsowej, które charakteryzują się zarówno lepszą czułością i niższą dolną granicą oznaczalności, jak i lepszą rozdzielczością fal polarograficznych. Spośród tych metod zostaną omówione:
a) polarografia zmiennoprądowa sinusoidalna (ang. alternating current polar ography — AC-P),
b) polarografia zmiennoprądowa prostokątna (ang. square-wave polaro-graphy — SW-P),
c) polarografia pulsowa normalna (ang. normalpulse polarography — NP-
P),
d) polarografia pulsowa różnicowa (ang. differential pulse polarography — DP-P).
12.2.1. Polarografia zmiennoprądowa sinusoidalna
W polarografii AC na stałe, liniowo wzrastające napięcie przykładane do elektrod w naczynku pomiarowym nakłada się napięcie sinusoidalne o małej amplitudzie 5 — 50 mV i częstości 20 — 60 Hz. Zmiany potencjału elektrody w czasie przedstawia schemat na rys. 12.12. W obwodzie naczynka polarograficznego w metodzie AC płynie prąd złożony ze składowych prądu stałego i składowych prądu zmiennego. W metodzie tej mierzy się prądy wywołane sinusoidalnymi zmianami napięcia, a składowe wywołane napięciem stałym są odrzucane. Rejestruje się zatem natężenie prądu zmiennego /AC (ang. alternating current — prąd zmienny) jako funkcję składowej stałej potencjału elektrody wskaźnikowej (ang. direct current — prąd stały). Polarogram
232
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
Scan218 218 A. Grabowska i D. Bednarek Aram, 1986). W literaturze nie ma, jednakże, zgodności co do
kscan18 12.1.5. Polarografia DC w analizie12.1.5.1. Analiza jakościowa — równanie fali
kscan18 12.1.5. Polarografia DC w analizie12.1.5.1. Analiza jakościowa — równanie fali
kscan22 Metody oznaczeń ilościowych Metod analizy ilościowej techniką polarografii DC jest kilka, a
img045 (8) 90 Jak w przypadku rzeczowników niepoliczalnych, mówiący ma jednak możliwość narzucenia k
Wdrożenie dyrektywy 2010/31/WE ma jednak nieco szerszy wymiar związany z wentylacją. Zapisane w
IMG&38 żywnością i księgarnią o tematyce żydowskiej. Muzeum Galicja ma jednak ambicje stad się ważny
IMG274 (3) Znajomość podstawowych parametrów fizykomechanicznych skał nie jest jednak pełną inf
page0171 167 ma jednakowy czas reakcyi, gdyż zmienia on się co do płci, wieku i temperamentu, jak na
więcej podobnych podstron