skan0079

Rys. 4. Pasmo ramanowskie drgania walencyjnego C = 0 roztworów kwasu octowego w pirydynie, o różnym stężeniu, wg [28]

§ - wolne pary elektronowe, x - elektrony ot

III, w której jednak obniżenie częstości pasma C=0 jest niewielkie. Obserwowane duże przesunięcie można by w tym przypadku tłumaczyć jako skutek sprzężenia elektronów n pierścienia pirydynowego z elektronami n wiązania C=0 za pomocą wolnych par elektronowych azotu pirydyny i tlenu grupy hydroksylowej kwasu [38]. Potwierdzeniem tej ostatniej hipotezy może być fakt, że zmiana gęstości elektronowej obejmuje całą cząsteczkę kwasu, co przejawia się w postaci przesunięcia pasma walencyjnego C—C kwasu z 894 do 880 cm^-1 [28, 29, 39].

W omówionych przykładach widm kwasów i aldehydów zmiany polegały na pojawieniu się w widmie roztworu oddzielnego nowego pasma. W przypadku roztworów ketonów' pasma takie obserwowano jedynie w⁷ widmach w podczerwieni rozcieńczonych roztworów acetofenonu w heksanie i w chloroformie [40] oraz ketonu metyloetylowego w czterochlorku węgla [41]. Częstości tych pasm zależą jednak również od stężenia ketonu w roztworze. Wielokrotnie stwierdzano przesunięcia pasm drgań walencyjnych C=0 ketonów bez zaobserwowania oddzielnego nowego pasma, zarówno w widmach ramanowskich [1, 19, 42—44], jak i w podczerwieni [45—48]. Badania te pozwoliły stwierdzić, że przesunięcia pasm tych grup w przypadku dwóch różnych ketonów rozpuszczonych w tych samych rozpuszczalnikach są do siebie proporcjonalne [44, 47, 48], a po-

A v_c q

nadto, że przesunięcia względne - są proporcjonalne do względ

c=o

pasm protonodonorowej grupy hydroksylowej,

^kOH

tworzącej wiązanie z badaną grupą karbonylową, oraz do energii powstają-

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
skanuj0073 (5) A B C D E 100 80 60 40 20 Ilość
img169 160 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20 Rys. 6.4. Prosta regresji dla danych z przykładu 26.8.
skanuj0073 (5) A B C D E 100 80 60 40 20 Ilość
str 5 2. Gospodarka rynkowa % 100 80 60 40 20-- □ □ sektor prywatny sektor
Ew 99 100% 80% 60%- 40% 20% 0Zmniejszenie zasobów: ■    zasoby paliw
image057 BMP 100% 100% 80% 60% 40% 20% U /O - 1997 1998 1999 2000 2001 2002 □ reklama marki
16 120%    100% 100% 80% 60% 40% 20% o% 0% pierwiastki 0% Renata Rasińska i
Liczba ewakuowanych osobników 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 185 Liczba
zlepieńce (n = 30 próbek) zlepieńce (n = 30 próbek) 100,0 80,0 60,0 40.0 20.0 0,0 •
100 80 60 40 20 Warszawa Kraków Gdańsk Wrocław Lublin Łódź Poznań Białystok 0

więcej podobnych podstron