skanuj0013 (36)

Produktami rozpuszczania siarczków podgrupy B w alkaliach są głównie: siarkosole (tiosole) i "zwykłe" tlenosole. Jeżeli na As?S; (lub Sb^S-ć) podziałamy roztworem silnej zasady (NaOH lub KOH), otrzymamy:

As,S, + 6 HCT żt AsSj³" + AsOj³“ + 3 H₂0

siarkoanion

analogicznie dla SnS->:

3 Sn§2 + 6 HO' £ 2 SnS₃²‘+ SnOj²’+ 3 H₂0 (zamiast: Sn0₃²'+ 3 H₂0 możemy zapisać hydroksokompleks [Sn(OH)₆]²‘)

Rozpuszczając As?S₄ (lub St^Ss) otrzymujemy:

As,S< + 6 HCT 7Z AsS₄³' + As0₃S³’ + 3 H₂0

siarkoanion tlenosiarkoanion

Pojawiają się tu dwa rodzaje siarkoanionów: siarkoarsenian(V) oraz arsenian(V), w którym dokonało się podstawienie jednego jonu O²' jonem S^2-. Zauważmy, że 4 jony As0₃S³* możemy traktować formalnie jako równoważne sumie : 3 ASO4³' + AsS4³‘.

Możemy zatem zapisać produkty rozpuszczania jako sumę siarko- i „zwykłych” tlenoanionów (bez udziału tlenosiarkoanionów).

Pod wpływem lekko zasadowego (NH₄)₂S, siarczki kwasowe tworzą siarkosole:

As?Si + 3 S²‘ Jż 2 AsS₃³'

As?S< + 3 S²~ 2 2AsS₄³'

SnŁ + S²- SnS₃²-

Reakcją podobną ale znacznie bardziej selektywną jest działanie roztworem (NHL^COj:

As,S, + 3 C0₃²' AsSi²' + As0₃³' + 3 C0₂t

As₂S₅ + 3 C0₃²" 2 AsS^ + AsOjS³" + 3 C0₂t

(NH₄)₂C0₃ jest tak słabo zasadowy, że reaguje jedynie z siarczkami najsilniej kwasowymi czyli As(V) i As(III).

Zasadowość siarczku cyny (II) zmusza nas do użycia utleniacza, który upodobni zachowanie się SnS do pozostałych siarczków podgrupy B. Efektem ogrzewania w roztworze KOH z dodatkiem H₂0₂ jest reakcja:

3 SnS + 3 H₂0₂ + 6 HO' — SnS₃²~ + 2 Sn0₃²‘+ 6 H₂0

3 SnS +12 HO” 2 SnS₃²' + 2 SnO,²' + 6 H₂0 + 6 e    1

H₂0₂ + 2 e 2 2 HO'    3

Przypominamy - w roztworach zasadowych, ale pozbawionych utleniacza, rozpuszczanie SnS nie zachodzi.

Inną drogą prowadzącą do rozdzielenia podgrup 2 grupy kationów, jest działanie nadmiarem roztworu (NH))₂S₂ czyli disiarczku amonu. Odczynnik ten powstaje w reakcji wolnej siarki ze stężonym roztworem (NH₄)₂S:

T

(NH^S + S⁰ 2 (NR,)₂S₂

Di-(lub dwu-)siarczek amonu, jest utleniaczem zdolnym do przeprowadzenia osadów: As₂S₄ Sb?S₃ i SnS w odpowiednio As->S₄ Sb₂S< i SnS-> Poniew'aż w roztworach (NH4)₂S₂ znajduje się nadmiar (NH₄)₂S, utlenione siarczki podgrupy 2B przechodzą do roztworu jako siarkoaniony:

As11^ + 2 S22' -> Asv,Ss + 2S2'	(redox)
AsiSi + 2 S2~ 2 As,S< + 4 e	1 1
S22" + 2 e 2 2 S2"	1 2
Asv->S< + 3 S2~ ^ 2 AsvS43“	(rozpuszczanie)

25

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
skanuj0013 Produktami rozpuszczania siarczków podgrupy B w alkaliach są głównie: siarkosole (tiosole
skanuj0060 (36) 28. Nieparzystymi gałęziami aorty brzusznej są: a.    tt. nadnerczowe
skanuj0060 (36) 28. Nieparzystymi gałęziami aorty brzusznej są: a.    tt. nadnerczowe
skanuj0070 144 Resocjalizacja przestępców seksualnyclfl rodzinnej stosowane są głównie w dwóch przyp
36004 skanuj0165 (12) Mechanizm filtracji Pgdczas cedzenia zatrzymywane są głównie cząstki o wymiara
skanuj0031 (36) Diuretyna alkalizuje środowisko (przepisana jest w większym stężeniu niż papaweryna)
69341 skanuj0017 (35) - 133 - drobnionsgo drewna: w roztworze alkaliczny*, zawierającym MftOn, Ea^ l
skanuj0007 (41) 54 5.4. WPŁYW ŚRODOWISKA NA WYTRĄCANIE I ROZPUSZCZALNOŚĆ SIARCZKÓW METALI Odczy
skanuj004001 36.    Cocculinurn, Aviomarin, sa preparatami stosowanymi w profilaktyce
41025 skanuj0011 mogą stanowić zagrożenie dla jakości produktu. Takimi punktami krytycznymi w drożdż

więcej podobnych podstron