3582327147

Egzamin z chemii organicznej. II termin. 27.06.2007

1. Przeprowadzono kondensację aldolową związków A i B otrzymując produkt C posiadający wiązanie C=C. Związek C ze związkiem (3-dikarbonylowym D w warunkach reakcji Michaela daje produkt E, z którego po hydrolizie i dekarboksyiacji otrzymuje się 4-fenyioheptano-2,6-dion. Zapisz schemat powyższych reakcji za pomocą wzorów chemicznych [A + B -*■ C (+ D) -*■ E -*■ 4-fenyloheptano-2,6-dion]. Przedstaw mechanizm kondensacji aldolowej (A+B -* [X] -* C). Uwaea: stereochemicznych aspektów reakcji można nie rozważać.

2. Przedstaw mechanizmy następujących reakcji:

a) 2,2-dimetylopropan-l-oł + H₂SOyAt -«■ 2-metylo-but-2-en,

b) (S)-2-metoksy-2-fenyiobutan + H₂0/kat. H₂S0₄ -* metanol + (±)-2-fenyiobutan-2-ol,

c) benzoesan melyiu + propanol (nadmiar, kat. H^SO* At) -*• benzoesan propylu +?,

d) p-nitrotoluen + Cl/Fe -*• ? Wyjaśnij regioselektywność reakcji na podstawie trwałości kompleksów G.

3. Zaproponuj syntezy następujących związków z podanych i inny substratów organicznych oraz niezbędnych reagentów:

a) l-fenylobuta-l,3-dienu z toluenu i propenu (proszę wykorzystać reakcję Wittiga),

b) kwasu 3,5-dibromobenzoesowego z p-toluidyny,

c) kwasu mezo-3,4-dimetylheksanodiowego z buta-l,3-dienu (jako jeden z etapów syntezy proszę wykorzystać reakcję Dielsa-Aldera),

d) kwas p-butylobenzoesowy z p-nitrotoluenu (jako jeden z etapów proszę wykorzystać reakcję ze związkiem miedzioorganicznym),

e) 3-etyiopentan-3-olu z etanolu jako jedynego substratu organicznego (proszę wykorzystać związki magnezoorganiczne).

4. Narysuj wzory Fischera chiralnych aminokwasów powstających w wyniku hydrolizy tripeptydu Ala-Ser-Gly o wzorze: H₂NCH(CH₃)C0NHCH(CH₂0H)C0NHCH₂C0₂H, wiedząc, że wszystkie one mają konfigurację L. Napisz analogiczny wzór tripeptydu: Gly-Ser-Ala. Zaproponuj syntezę racemicznej alaniny (Ala) z kwasu propionowego.

5. U zupełnij i zapisz za pomocą wzorów chemicznych podane równania reakcji. Podaj nazwy produktów oznaczonych pogrubionymi literami:

a) (Z)-but-2-en + CH₃COOOH -* A [+ 1) CH₃0"Na⁺, 2) H₃O^ł] -* BI + B2; budowę związku A proszę przedstawić za pomocą wzorów przestrzennych a związków BI i B2 za pomocą wzorów Fischera (w nazwach związków proszę uwzględnić konfiguracje),

b) 3-bromopropan-l-ol + 2-metylopropen/kat.H₂S0₄ -* A (+ Mg/bezwodny eter) -» B (+

1) CH₃CN, 2) H₃O^ł/At, - alkohol tert-butylowy) -» C (+ NaBH₄) - D,

c) but-l-en + Br₂ -*• A (+ 2 mole NaNH₂) -*■ B [+ 1) NaNH/NBj ciekły, 2) bromek etylu] -» C (+ Na/NH₃ ciekły) -* D (+ Cl₂) -* E; narysuj wzór przestrzenny E, czy jest on optycznie czynny, uzasadnij,

d) (S)-pentan-2-ol + chlorek tosylu/pirydyna -*• A (+ cyjanek sodu) -► B (+ LiAlH₄) -* C (+ aldehyd octowy + NaBH₃CN) -► D (nazwy powinny uwzględniać konfigurację),

e) 2-bromobutan + trimetyioamina -* A [+ 1) Ag₂0/H₂0, 2) At] -» B [+ 1) BH3,

2) /H₂Q₂/NaOH] -» C (+ kwas octowy/ kat H₂S0₄,_stęż., At)-* D,