3685665722

SESJA JUBILEUSZOWA

Kataliza międzyfazowa (phase transfer catalysis -PTC) jest ogólną metodologią prowadzenia reakcji z udziałem anionów organicznych, opisaną po raz pierwszy w 1965 r., a opatentowaną pięć lat wcześniej. Metodą tą wytwarza się karboaniony działaniem na CH kwasy stężonych wodnych roztworów metali alkalicznych w obecności katalitycznych ilości czwartorzędowej soli amoniowej (TAA). Proces ten zachodzi w układzie dwóch nie mieszających się faz. w którym fazę organiczną stanowią substraty i TA A. a fazę nieorganiczną stężony wodny roztwór zasady. Najbardziej spektakularną i nieoczekiwaną była możliwość zastosowania PTC do generowania

dihalokarbenów drogą a-eliminacji cząsteczki HC1 z halofonnu i prowadzenia reakcji z udziałem tych aktywnych cząstek. Proces ten, znany jako reakcja Mąkoszy, został opisany w 1969 r. Autor wykładu ukończy ! studia na Wydziale Chemicznym PW w tym samym roku i miał zaszczyt współpracować przez wiele lat z prof. Mąkoszą, obserwując burzliwy rozwój chemii dihalokaibenów, dla którego odkry cie Mąkoszy miało fundamentalne znaczenie. Dlaczego było ono nieoczekiwane, jak do niego doszło, jaki jest mechanizm generowania karbcnów w warunkach PTC - to właśnie będzie tematem wykładu.

A number of porphyrin derivatives are of significant importance due to their potential use in many ftelds of chemistry, medicine, pharmacology, new materials, etc. The desired precursors for synthesis of these compounds can be isolated from naturally occurring substances (e.g. chlorophyll, heme) or prepared via selective transformations of simple synthetic moieties (e.g. meso-tetraphenylporphyrin, m-TPP).

In the recent past, we demonstrated that an excellent tool for the above functionalization is vicarious nucleophilic substitution of hydrogen reaction (VNS; see Mąkosza et al.) which allows the synthesis of

Prekursory kaiboanionów zawierających grupę opuszczającą w pozycji a znajdują liczne zastosowania m. in. w' międzycząsteczkowych reakcjach typu Darzens'a, natomiast krótkożyjące homologiczne y- i 5-halokaiboaniony. przeważnie reagują wewnątrz-cząsteczkowo, cyklizując do pochodnych cy klopropanu i cyklobutanu. Wyniki prac prowadzonych w zespole prof. Mąkoszy wyraźnie wskazują, że możliwe jest także ich wykorzystanie w procesach tniędzy-cząsteczkowych, które prowadzą do pochodnych tetrahydrofuranu, cyklopentanu i pirolidyny (schemat).[1,2] Analogiczny mechanizm addycji-cyklizacji anionów haloalkoholi (np. 2-chloroetanolu)

do związków karbonylowych umożliwia syntezę cyklicznych acetali (dioksanów i dioksolanów) w nieklasycznych warunkach zasadowych. [3]

EWG"«Vr'LG

l>

Y = O, C, N

[1]    M. Barbasiewicz. M. Mąkosza, Hclv. Chim. Acta 2012,95, 1871-1890 (przegląd).

[2]    M. Batbasiewicz. M. Mąkosza, Org. Lett. 2005.7,3745-3748.

[3]    M. Batbasiewicz, M. Mąkosza, Org. Lett. 2006.8,2945-2948.

63

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
348 UBIORY PROFESORÓW 1 UCZNIÓW. golił. Co więcej, w pięć lat później pozwano dwóch magistrów do>
106,107 bmp Dyplomacja rządów.”37 Dwadzieścia pięć lat później lord Clarendon powtórzył tę opinię,
MEZOPOTAMIA W 1845 r. odkryto dawną stolicę państwa asyryjskiego - Niniwę. Pięć lat później natrafio
lat jedenaście 30 lipca 1980 siódma czterdzieści pięć tak zgasłeś nagle jak słoneczny promień i
skanuj0073 (30) 154 my się, że jest pomiędzy nimi pięć lat różnicy. Tytuł Sister my Sister powróci t
IMG?02 Zachowanie rodziców — przyczyny i oddziaływanie 115  2. Od kilku dni pokój dziecka (pięć
page0113 MAGDALENA MOETĘZKA Ksieni Benedyktynek Zakonu Chełmińskiego. Pięć lat nie skończyła
page0324 318 DEMOKKYT. chał krajów, przebywając wszędzie z uczonymi, a nawet pięć lat przepędził w E
IMG?95 pięć lat) i za bony linii lotniczych zamówiłyśmy sałatkę; w cenie była tylko nicejska. Mówiła
1278279081 by?monterP0 Kto?! To obudźcie mnie za pięć lat! www demotywalory pl
Gennep Obrz?dy przej?cia2 Bema pierwszy obrzęd inicjacji odprawia się, gdy chłopiec ma pięć lat,
Pomaturalnego Studium Kształcenia Animatorów Kultury i Bibliotekarzy w Opolu. Studium działało pięć
105 PRZEGLĄD PIŚMIENNICTWA. ta leńskiej (od r. 1883) przez pięć lat wykładał nie tylko prawo
Pict0204 E“ LEKTRONIKA WOODo czego to służy? Kit AVT 2310, opisany około pięć lat temu na łamach EdW

więcej podobnych podstron