3855990518

CHIMIE ORGANIQUE

le nitrile), F. 233°, le nitrile, condensć avec les aldćhydes benzoIque et anisique, fournit respectivement les nilriles, a-qui-nazolyl-2-cinnamique, F. 198°-199°, et a-nuiriazolyl-2-młthoxy-4-cinnamique, F. 173°-174°.    P. CARRfc.

La róaction des composós contenant le groupement —C = N— avoc l’anhy-dride malóique; van Alphf.n J. [Bec. Trau. chim. Pays-Bas, 1942, 61, 895-897). — Les composós comme les bases de SchifT et les azines qui renferment le groupement -C = N- sońt capables de fbcer une molć-cule d’anhydride malóique sur 1’atome de N en donnant des composós ayant la constitu-tion suivante:

(-) O

Riv (♦) O—C.

^VCH

O H

Les produits d’addition dc 1’anhydride malóique avec les composós suivants ont ćtó próparós: acRonazine se ramollit a 159° environ; acitophłnonazine F. 180°-195°; ac.łtaldihydazine se dócompose au-dessus de 300°; dibenzylidłne-1.2-aminotlhane point de fusion mai dćfini; diphenyl-2.3-dihydro-5.6-pyrazine F. 177°-230°.

(Anglais.) m. mahqlis.

* Contribution a 1’etude des thiocóto-3-cśto-5-alcoyl-(ou aryl )-6-triazines-l .2.4; Cattelain E. Th. Doct. Sci. phys. Paris, 1943). — Próparations et propriótós nou-velles des dórivós mono- et dialcoylós, isomeres de position de la thiocóto-3-cóto-5-benzy)-6-triazine-1.2.4. Comparaisondes deux hótórocycles dioxo-3.5-alcoyl- (ou aryl)-6-triazine¹s-].2.4 et thiocóto-3-cóto-5-alcoyl-(ou aryl-)-6-triazines-1.2.4.

Oxydation induite dans l’oxydation de la xanthine et de l'acide urique par l'oxygóne librę; Jorissen W. P. et Dek-king A. C. B. [Rec. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 855-859). — Les expćriences faites par les auteurs montrent qu’au cours de l‘oxydation de la xanthine et de 1’acide urique en solution alcaline ó 37° (ou 40°) par l’oxygóne librę, il se produit une oxydation induite d’une solution d’arsćnite. Les rósul-tats obtenus montrent que 1’accepteur absorbe approxlmativement la móme quan-litś de O, que Pinducleur.

(Anglais.) m. marquis.

Synthese de quelques butadienes subs-titues; Hacker H. J. et Blaas Th. A. H. [Rec. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 785-801). — Dioxo-l.l-c.hloro-3-lhiacyclopenle.ne-3 (sulfone de chloropróne) a ete obtenu en chaufTantó 100°-105° du chloropróne avec une solution de SO, dans Póther en prósence de pyrogallol. Cristaux rhombiques pseudo-cubiques F. ]00°,5-l0l°. Cettc sulfone róagit avec le tertiobutylmereaptide sodique en donnant le dioxo-J.l-thiacyclopenUne-3-ter-tiobutyllhiołther-3 qui existe sous 2 formes isomóres, Punę F. 100°,5-101° (1), 1’autre F. 67°,5-68°,5 (II). L’isomóre F. 67°,5-68°,5 a pu ótre obtenu de la faęon suivante: en traitant la sulfone de butadióne par Br, dans CH,CO,H, on obtient le dibromure F. 139°-141° et un pcu de dioxo-l.l-hydroxy-3-bromo-4-lhiacyclopentane F. 187°-189° [diriuS act-lyli F. 118°-I19°). En traitant le dibromure par la pyridine dans 1’acćtone anhydre, il perd HBr avec formation de dioxo-l.l-bromo-3-thiacyclopenltne-4 F. 64°,5-65°. En faisant agir le tertiobutylmereaptide sodique sur ce composó, on obtient Ic dioxo-l.l-lhiacyclo-penlene-lerliobulyl-4-lhiołlher-3 F. 67°,5-68®,5. En traitant ce composó par H,0„ on obtient la dioxo-l.1-lhiacyctopenUne-terliobulyl- 4-sul-fone-3 F. 161°-162° qui par ozonisation donnę l’acide a-tertiobutylsulfonyl - p-sulfopropio-nique. En traitant le didxo-l.l-cbloro-3-móthyl-4-thiacyclopentene-3 (III) F. 119°-121° par le móthylrnercaptan sodć, on obtient le dioxo-l l-mŁlhyl-4-lhiacyclopen-Une-mŁlhyl-3-lhiotlher-3 F. 102°-103°, se dćcomposant vers 150°-160° qui, chauffć sous pression róduite k 150°-160°, donnę le mć-Ihyl- 2-buladiene-1.3- mełhy llhioelher- 3 Eb,46°-48°. Ce butadióne chaufTć avec la quan-titó óquimolóculaire d’anhydride malóique donnę Vanhydridc de 1'acide młlhyl-5-cyclo-he.xlne- 4-młthyllhioHhe.r-carboxyli que-1.2 F. 82° qui traitó par HONa puis acidifió donnę Yacidc dicarboxy!ique F. 172°-174°. Par 1’action dc 1’ćthylmercaptide sodique sur III, il se formę le dioxo-l.l-mithyl-4-thiacyclo-penlene-3-elhyllhioither-3 (IV) F. 52°,5-53°. Ce composó en solution acótique chauffó avec II,0, donnę la dioxo-l.l-młlhyl-4-lhia-cyclopentdne-3-łlhylsulfone-3 F. 100°,5-103°. En chauffant IV avec 1’anhydride malóique, on obtient Yacidc młthyl-5-cyclohexene-4.4-ŁlhyUhioilher-dicarboxylique-1.2 F. 161°-163° En chauffant IV ó 155“ sous pression róduite, on obtient un dimere du milhyl-2-buladibie-1.3-Łlhyllhiotlher-3 Eb...: 115°-125°. Par l’ac-tion du n-propylmercaptide sodique sur III, on obtient le dioxo-l.l-melhyl-4-thiacucl<>-pcnUne-3-n-propyllhio£ther-3 F. 36°,5-37° dont comme pour les composós prócćdents, on a próparó les dórivós suivants: dioxo-l.l-melhyl-4-thiacyclopenttnc-n - prop^lsulfone-3 F. 135°-140° avec dócomposition; acide me-ihyl-5- cyclohe.xtne-4.4- n - propyllhiołlher-di-carboxylique-1.2 F. 155°-158°; dimere du mtthyl- 2 - buladi&ne -1.3- n - propytlhiotlher-3 Eb...: 120°-130°. Par 1’action de 1’isopropyl-mercap ide sodique sur III, on obtient le dioxo-1. l-milhyl-4 - łhiacyclopenl^ne.-3-isopro-pylłhioiiher-3 F. 79°-80° dont les dórivós suivants ont ótó próparós: dioxo-l.J-m6ltjhl-

4    - Ihiac.yclopenlene - 3 - isopropylsulfone-3 F. 148°-150°; mtthyl-3-buładiene-1.3-isopropyl-thioeiher-3 Eb„: 65°-68°; acide mćihyl-5-cyclohexene- 4-isopropyllhioither - 4 - dicarboxy-lique-1.2 F. 164°-166°. Par Paction du ter-tiobutylmercaptide de Na sur III, on obtient

le dioxo-l.l-methyl-4-lhiacyclopenlene-3-ter-

liobiilylłlher F. 74°-75° dont on a próparó les dćrivćs suivants : anhydride de Vacide młlhyl-6-

cyclohexene-4-łerliobutyllhioelher-4-dicarboxy-

\ique-1.2 F. 128°,5-129°,5; dioxo-l.l-mtthyl-4-lhiacyclopcnibne-3-lerliobulylsullone F. 193° avec dócomposition; cristaux monocliniques p =■ 75°,32', a : b : c = 0,444 : 1 : 0,435; formes a = I 100 | ; m = 1    110 { ;

p = | Fil |; q = 1 011 | ; s = I 121 ( ; b = 1 010 j ; n = \ 310 j; u - J 122 Cette sulfone chauffóe avec Tanhydride ma-)óique donnę Yanhydride de 1'acide młlhyl-

5    - cyclohexłne - 4 - terliobulylsulfone-4- dicar-boxylique-1.2 F.238°-239° a vec d ócom posit ion; mćihyl-2 - buladUne-1.3 - teriiobutylthiołlher-3 Eb : 172°-174°. Par Paction d’une solution de Na et de thiophónol dans Palcool absolu sur 111, on obtient le dioxo-l.l-mtlhyl-4-lhia-cyclopenlene-3-phćnylthioether-3 F. 67°-68°;

methyi-2-butadiine-1.3-phinyUhioether-3 Eb.: 82°-86°; acide mtlhyl-5-cyclohexine-4-phenyl-thioćther-4-dicarboxylique-1.2 F. 191 °-194° avec dócomposition. Par Paction dc Pester acótyiacótique sodć sur III, on obtient le dioxo-l.l- me.lhyl-4-1hiacyclopenlene-3-acłlyl-aUlaie d’ethyle-3 F. 116°,5-117°. Par Paction du malonate d’óthyle sodó sur III, il se rt-icm

HC CH,

\/

so, (n)

CH,C=CSC.H,

H.C CH, H,C CH,

(HI) Yo.    so, (IV)

formę le dioxo-l.l-melhyI-4-thiacyclopenlene-3-malonaie d'Hhyle-3 F. 61°,5-62°. Dioxo-1.1-pyrryl- 3- methyllhiacyclopentłne- 3 action d’une suspension de nyrrolpotassium dans 1’ćthcr dc pćtrole sur III, F. 110°-142° avec dócomposition. En chauffant III avec Pa-naphtoquinonc, on obtient la chloro-2-młlhyd-3-Ulrahydroanlhraquinone F. vers 165° qui ne róagit pas avec le tertiobutylmer-captide sodique. Tous les butadiónes obtenus se polymórisent k la tempćraturc ambiante.

(Franęais.) m. mar^uis.

• Preparatlon ot propriótós de dlHó-rents nitrates de sucres : a.d-glucose, a-móthyl-d-glucoside, p-móthyl-d-glu-coside, P-móthyl-rf-cellobioside; Bris-saud [Mem. Seru. chim. Piat, 1943, 30. 120-132). — Próparation, par nitration au mć-lange nitro-acćtique ct dótermination des propriótós des dórivós nitrós, respectiveinent les penta-, tćtra- et heptanitrate; rende-ments pratiquement quantitatifs, sans modt-fication dc la structure des corps k esterifier.

GLUCIDES

tures lorsqu’on allonge la chalne du gólatini-sant. Misę en ćvidence du phónomóne de solubilitó des molćcules polymóres, sóparó en ses phases successives. Importance de la notion d’encombrcment spatial, et róle fon-damental de la structure dans la solubilitó.

Synthese de deux glucosides du sali-repol; Zemplen G., Bognar R. et Mohyay S. [Ber. dlsch. chem. Ges., 1944, 76, 1165-1171). — La diacótyl- et la dibenzoyltolu-hydroquinone sont bromóes en deriues u-bromćs, F. 107° et 133°; le dórivó diben-zoyló est Iransformć par 1’acótate d’Ag, dans Panhydride acótique en acelyl-1-dibenzoyl-2.5-salirepol:

C,H,(O.CO. C.H,),(CH_tO. CO. CH,)

F. 155°,5, k partir duqueł on n'a pu obtenir le salirepol librę en raison de la grandę sensibilitó de ce dernier aux acides et aux alcalis. La toluhydroquinone a ótó condensće avec Pacótobromoglucose en tetracćlyl-lolu-hydroquinone-glucoside-5, F. 128°,5, acćtylć en penlacelyl..., F. 107°, et benzoyló en

benzoyl-2-UtracilyTtoluhydroquinone-glucoside,

F. 135°, móthyló par le diazomóthane en methyl-2..., F. 102°, le dórivć pentacótyló est bromó en penlacetałe de l' u>-bromo-toluhydroquinone-glucoside, F. 92°-94°, lequel est condense avec Pacćtate d’Ag en hexacilyl-salirepol-glucoside, F. 100°. La benzoyltolu-hydroquinone est condensóe avec Pacóto-bromoglucosc en benzoyl-6-Utracilyltoluhy-droquinone-glucoside-2, F. 157°, hydrolysó par CH.ONa -F CH.O, puis acćtylć en penlacilyl-loluhydroquinone-glucoside, F. 115°; le deriut u-brome du benzoyl-5-telraceiyl..., F. 186°, a ótó transformó en actlyl-l-benzoyl-6-teiraceiyl-salirepol-glucoside-2, F. 158°, hydrolysó et acótylć en heiacćtyl-salirepol-gluco-side, F. 117°.    p. carrż.

1

Gelatinisation des ziitrocelluloses;

Petitpas T. [Thl.se. Doct. Sci. phys., Paris, 1943). — fitude de Pabsorption de divers gólatinisants (cótones, esters des acides gras, nitrates alcooliques) que par la nitrocellulose (ramies dinitrćes et trinitróes), a la fois du point de vue thermodynamique et du point de vue de la structure. Variation des struc-

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