3870137045
PODSTAWOWE TEC1INIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE CIEKŁEJ 1 13
Możliwe jest przeniesienie polaryzacji zarówno od jąder czutych (I) o wysokim y do jąder mniej czutych (S), jak i w odwrotnym kierunku, a następnie detekcji sygnału FID. W tym drugim przypadku mówi się czasem o tak zwanej detekcji odwrotnej”3 [22—24], Najsilniejsze teoretycznie wzmocnienie można uzyskać dzięki dwukrotnemu przeniesieniu polaryzacji z jąder czutych do niskoczułych i z powrotem. W takim przypadku jednak niemożliwe jest bezpośrednie uzyskanie parametrów spektralnych jąder S w widmie jednowymiarowym i konieczny staje się pomiar pośredni — przez wprowadzenie dodatkowego wymiaru czasu — a w konsekwencji, po dwuwymiarowej transformacji Fouriera, częstości.
Najczęściej do przeniesienia polaryzacji stosuje się techniki INEPT4 [25] lub DEPT5 [26], choć często wykorzystuje się także krzyżowe przeniesienie polaryzacji w heterojądrowym eksperymencie Hartmanna-Hahna [27]. Ta ostatnia technika stosowana jest rutynowo w badaniach stałych próbek polikry stalicznych, poddanych jednocześnie wirowaniu pod tzw. kątem magicznym w celu uśrednienia anizotropii ekranowania (MAS)6.
Względne czułości różnych typów' eksperymentów dla jąder o różnych ^zesta-wione są dla przykładu w Tabeli 1. Relatywne czasy pomiaru do osiągnięcia równego stosunku sygnału do szumu, z pominięciem innych aspektów eksperymentalnych, jak np. szybkości relaksacji, są kwadratami odwrotności liczb umieszczonych w tej tabeli. Z wielkości tych wynika niezbicie, że nawet w przypadku pomiarów widm 13C w prostych związkach organicznych, przy stężeniach rzędu 10~- molxdrrf3, stosowanie wzbudzenia i detekcji protonów daje duże korzyści. Znacznie szybciej można uzyskać widmo dwuwymiarowe tego rodzaju, niż konwencjonalne widmi jednowymiarowe, nawet przy wykorzystaniu maksymalnego wzmocnienia prze: jądrowy efekt Overhausera. Natomiast w przypadku spektroskopii NMR jądei o niższym współczynniku y czy pomiarach dużych cząsteczek bioorganicznych, metody oparte na wielokrotnym przeniesieniu polaryzacji stają się koniecznością, nawet przy wzbogaceniu w rzadkie izotopy.
Omawiając czułość eksperymentów NMR, należy wspomnieć również, o szeroko obecnie wykorzystywanych zastosowaniach impulsowych gradientów B0 (PFG8) [28, 29]. Choć wybór dróg koherencji za pomocą PFG wiąże się zazwyczaj ze stratą czułości (czasem nawet dwukrotną), ich użycie wydatnie wspomaga tłumienie niepożądanych sygnałów np. pochodzących od rozpuszczalnika czy izotopomerów zawierających l2C lub 14N. Pozwala to na poprawę dynamiki rejestrowanego sygnału FID, a w przypadku próbek związków organicznych o relatywnie wysokich stężę-
* ang lmerse defection. Historycznie, standardowa konfiguracja spektrometrów oparta była na założeniu detekcji jąder o ruskim y z ewentualnym odprzęganiem jąder o wysokim czynniku y, najczęściej 'H. Stąd przeciwna konfiguracja dostosowana do obserwacji np. 'H z użyciem kanału odprzęgania dostrojonego do częstości nuklidów o małym ynazywana jest czasem myląco odwrotną.
4 ang. Insensitwe Nucie i Enhancement by Polanzation Transfer.
4 ang. Distortion/ess Enhancement by Pclarizaticn Transfer.
6 ang. Cross Polarizatinn
7 ang. Magie Angle Spinning.
* ang. Pulsed Field Grudients.
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE CIEKŁEJ 1 i 1 Obszer
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPU NMR W FAZIE CIEKŁEJ 117 nej, któr
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE CIEKŁEJ 119 Działani
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE riFk ; FI
WIADOMOŚCI 2005, 59, 1-2 chemiczne PL ISSN 0043-5104 PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOP
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FA2fE CfEKLEJ 115 W pośred
ROZRÓŻNIANIE MOLEKUŁ A SPEKTROSKOPIA NMR W CIECZY 77 rżenie możliwości obserwacji
skanuj0271 (3) Rozdział 10. ♦ Podstawy SQL 285 W przypadku typu DECIMAL i jego synonimów możliwe jes
124 ]. WAWER, M. PISKLAK, K. PARADOWSKA TECHNIKA NMR W FAZIE STAŁEJ Podstawy zjawiska magnetycznego
50 Z GDANIEC WSTĘP Biomolekulama spektroskopia NMR jest obecnie jedyną metodą eksperymentalną
Otrzymywanie substancji amorficznych poprzez reakcje w fazie ciekłej (zol-żel) Podstawowe przemiany
50 H. PODSTAWY FIZYKOCHEMICZNE DESTYLACJI TABLICA II-l Udziały składnika bardziej lotnego w fazie ci
skrypt101 (2) 196 Laboratorium Podstaw Elektrotechniki 1 Wyniki obliczeń i pomiarów notujemy w tabli
więcej podobnych podstron