3870137053
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPU NMR W FAZIE CIEKŁEJ 117
nej, które nie wymagąjąfazowania. Jednak istotne zmniejszenie zdolności rozdzielczej w takim przypadku powoduje ograniczenie stosowania takich pomiarów do najprostszych przypadków. Technika COSY ma wiele wariantów wśród których należy wymienić:
- technikę z filtrowaniem dwukwantowym [35], pozwala ona na redukcję sygnałów diagonalnych, jednak czułość zmniejsza się dwukrotnie.
- technikę z użyciem gradientowej selekcji koherencji, która pozwala szybko uzyskać widmo dla relatywnie dużych ilości substancji, jednak w najprostszej implementacji jest to najczęściej widmo wartości absolutnej.
- technikę E.COSY [36], której podstawowym zastosowaniem są pomiary pasywnych stałych sprzężenia.
TOCSY (ANG. TOTAL CORRELATEDSPECTROSCOPY)
Technika TOCSY [37,38], zwana również niegdyś HOHAHA12, pozwala wzajemnie skorelować jądra należące do jednego systemu sprzężeń. Jest ona szczególnie przydatna w przypadkach występowania dobrze zdefiniowanych układów spinowych jak pierścienie cukrowe czy reszty boczne aminokwasów. Ponieważ w widmach TOCSY multiplety są zawsze w fazie można tę technikę stosować do większych cząsteczek gdzie w przypadku COSY przyspieszenie relaksacji powoduje często zanik sygnałów w antyfazie. TOCSY stosowane jest też często jako dodatkowe przeniesienie polaryzacji w dwu- i trójwymiarowych technikach heterojądrowych pozwalających korelować całe układy spinowe, np. HSQC-TOCSY czy HMQC-TOCSY. W podobny sposób przydaje się też mieszanie typu TOCSY w technikach pomiaru heterojądrowych stałych sprzężenia jak HETLOC [39] czy HECADE [40,41 ].
NOESY (ANG. NUCLEAR OYERHA USER ENHANCEMENT SPECTROSCOPY)
Metoda NOESY [39] jest jedną z najważniejszych metod spektroskopii NMR w chemii organicznej i biochemii. Pozwala ona korelować ze sobą jądra związane wzajemnym sprzężeniem dipolowym, a więc znajdujące się blisko w przestrzeni. Dla małych cząsteczek (cot < 1, gdzie co- częstość rezonansowa a r czas korelacji) jądrowy efekt Overhausera (NOE) jest dodatni, a sygnały korelacyjne mają przeciwny znak do diagonalnych. Dla dużych natomiast znak efektu zmienia się. Dlatego też gdy ara 1 efekt Overhausera może być nieobserwowalny. W takich przypadkach znajduje zastosowanie technika ROESY [42,43] (ang. Rotating Frame Nuc-lear Overhauser Enhancement Spectroscopy), gdzie efekt jest zawsze dodatni (sygnały korelacyjne mają przeciwny znak do sygnałów diagonalnych). W obu przy-
11 Składowe multipletów- mają przeciwne znaki.
12 ang Homonuclear Hart mann Hahn Experiment.
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE CIEKŁEJ 1 i 1 Obszer
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE CIEKŁEJ 119 Działani
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE riFk ; FI
PODSTAWOWE TEC1INIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FAZIE CIEKŁEJ 1 13 Możliw
WIADOMOŚCI 2005, 59, 1-2 chemiczne PL ISSN 0043-5104 PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOP
PODSTAWOWE TECHNIKI EKSPERYMENTALNE SPEKTROSKOPII NMR W FA2fE CfEKLEJ 115 W pośred
Laboratorium podstaw techniki eksperymentu Pomiary pośrednie to takie, w których otrzymuje się warto
Laboratorium podstaw techniki eksperymentu - wpływ kształtu sygnału mierzonego na
Laboratorium podstaw techniki eksperymentu RxśjRa-Rr (1.5) Mając wskazania
Laboratorium podstaw techniki eksperymentu Zasilacz napięcia stałego Ro Rys.1.18. Układ do pomiaru
124 ]. WAWER, M. PISKLAK, K. PARADOWSKA TECHNIKA NMR W FAZIE STAŁEJ Podstawy zjawiska magnetycznego
50 Z GDANIEC WSTĘP Biomolekulama spektroskopia NMR jest obecnie jedyną metodą eksperymentalną
Obraz1 (117) MM A i v ,ndk, n />nhki: Pływanie. Podstawy techniki. Nauczanie m»Hoh.....i i.uiv
Otrzymywanie substancji amorficznych poprzez reakcje w fazie ciekłej (zol-żel) Podstawowe przemiany
więcej podobnych podstron