4631370533

340 J. EILMES, M. PTASZEK

(X = S, Se, Te) [116, 117]. Kompleksy tmtaa Ge(II) i Sn(II) reagują z Mel, tworząc związki, w których występuje równowaga kowalencyjno-jonowa:

[M(tmtaa)MeI] = [M(tmtaa)Me⁺]I“ (tzw. odwracalne ylidy) [118].

Kompleksy tmtaa Si(IV), Sn(IV) i Ge(IV) powstają w reakqi odpowiednich tetrachlorków z H₂tmtaa [119]. W wypadku Si oraz Sn do syntezy stosowano również Me₂SiCl₂ i Me₂SnCl₂ [120], co prowadzi do powstania kompleksów [MMe₂(tmtaa)] i [M(tmtaa)Cl₂].

STRUKTURA

Metodami analizy rentgenowskiej przebadano bardzo wiele ligandów i kompleksów dibenzotetraaza[14]annulenu, głównie pochodnych liganda H₂tmtaa. Dane rentgenograficzne podstawowych układów znaleźć można w następujących pozyq'ach literaturowych: H₂taa [128, 132], H₂tmtaa [25], H₂omtaa [121, 122], H₂dmdptaa [125], 6,17-dmtaa[129], [Ni(II)taa] [124], [Ni(II)tmtaa] [131], [Cu(tmtaa)] [130][133], [Ni(dmtaa)] [123], a także w pracy przeglądowej [126], W Cambridge Structural Database znajduje się obecnie ok. 170 pozycji przedstawiających pełne dane rentgenostrukturalne różnorodnych pochodnych dibenzotetraaza[14]annulenu. Rys. 1 i 3 zaczerpnięte z tej bazy [134], przedstawiają przykłady najbardziej charakterystycznych struktur.

Pierścień makrocykliczny układu podstawowego H₂taa jest płaski, dotyczy to także kompleksu [Ni(IIKtaa)], w którym jon centralny przyjmuje kwadratowo płaską geometrię koordynacji [124] (rys. 1).

Rys. 1. Struktura kompleksu [Ni(taa)] [124, 134j

W pochodnych tetrametylowych (H₂tmtaa, [M(tmtaa)]), szkielet makrocykliczny ma strukturę typu siodłowego (saddle-shaped), charakteryzującą się odchyleniem w przeciwnych kierunkach fragmentów pentadiiminowych (I) i pierścieni fenylowych (III) od płaszczyzny czterech atomów azotu (IV) (rys. 3). Deformacja ta wywołana jest głównie sterycznym oddziaływaniem między podstawnikami metylowymi w pozycjach 6,8,15,17 a atomami wodoru pierścieni fenylenowych.

Niepłaska konformacja liganda makrocyklicznego H₂tmtaa wpływa w znaczący sposób na strukturę kompleksów z metalami, a także na ich reaktywność. Stosunkowo niewielka luka w płaszczyźnie czterech atomów azotu (mniejsza niż w porfirynach) i wynikające z konformacji siodłowej ukierunkowanie wolnych par elektronowych powodują uprzywilejowanie takich geo-

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
332 J. EILMES, M. PTASZEK KOMPLEKSY DIBENZOTETRAAZA[14]ANNULENU I METODY ICH OTRZYMYWANIA W pracach
334 J. EILMES, M. PTASZEK 2. ŻELAZO Kompleksy dibenzotetraaza[14]annulenu Fe(II) i Fe(III) są szczeg
336 J. EILMES, M. PTASZEK. z ligandem makrocyklicznym [55]. Otrzymano również kompleks, w którym jon
338 J. EILMES, M. PTASZEK Metal Kompleks Sposób syntezy Lit. Ru [Ru^tmtaaJRu^^tmtaa)]+
s 116 117 116 ROZDZIAŁ 4 wszystkim nadzór nie realizuje się obecnie przez mierzenie jakości pracy sz
page0238 33* Ryc. 120. Zodjak króla Marduknadinahi (+ 1110 przed Chr.; — por. ryc. 65, 116, 117)http
116 117 Wyróżnik oznaczenia a = 550 a = 600 6*) 7*; 100xl00x    8 10 12 120xl20x {“
116 117 (3) 116 ĆWICZENIA I WYJAŚNIENIA Relacja zachodząca między słowami jest tu oczywista, ale nic
116 117 (4) 116 Przestrzenie euklidcsowe 3. (aź, y) = 3 (azij y; - 2(crn ) y2 - 2(q X2}»i +4 {orz2)y
116 117 Wyróżnik a = 550 a
116 117 116    c». 4 x Wzmacniacz Bufor TS - 74125.74126 6 x Wzmacniacz Bufor OC - 74
116 117 7.4. Sprawdź, czy potrafisz A 661 Ciało o masie 20 kg spadało swobodnie z wysokości 10 m. Ja
116 117 (3) 116ĆWICZENIA I WYJAŚNIENIA Relacja zachodząca między słowami jest tu oczywista, ale nu1
116,117 (3) potocznej. Jednakże i innego typu metafory mogą być bliskie panującym zwyczajom językowy

więcej podobnych podstron