Nr ćw. 12 |
Data 05.05.2009r. |
Imię i Nazwisko Maria Szłapka |
Wydział Technologii Chemicznej |
Semestr II |
Grupa 9 Nr lab. V |
Prowadzący: |
Temat: Rozdział przez strącanie. |
Ocena |
Wstęp teoretyczny:
I.I. Iloczyn rozpuszczalności i rozpuszczalność:
Biorąc pod uwagę sytuacje, że jon A+ reaguje z jonem B- z wytworzeniem trudno rozpuszczalnego związku AB, to stałe równowagi reakcji odwracalnej:
wyrażają się wzorami:
oraz;
W przypadku Krozp, [AB] jest wielkością stałą i wzór ten można uprościć do postaci:
, gdzie
KSO- iloczyn rozpuszczalności trudno rozpuszczalnej substancji AB, lub:
Z kolei wykładnik rozpuszczalności:
.
Iloczyny rozpuszczalności są wielkościami stałymi dla danego rozpuszczalnika i w danej temperaturze:
W niektórych przypadkach rozpatrujemy termodynamiczny iloczyn rozpuszczalności, różniący się od podanego mnożnikami, które oznaczają współczynniki aktywności jonów:
W praktyce częściej jednak ma się do czynienia z roztworami trudno rozpuszczalnych substancji o małej sile jonowej, a współczynniki aktywności są bliskie jedności i można je wówczas pominąć. Pojęcie „iloczyn rozpuszczalności” można stosować do substancji, których rozpuszczalność nie przekracza 0,001 mola w litrze.
Strącanie osadu soli trudno rozpuszczalnej zaczyna się po przekroczeniu w roztworze takich stężeń jonów, których iloczyn ma wartość iloczynu rozpuszczalności tej soli (ale roztwór nie ulega przesyceniu).
I.II. Efekt solny:
Jeżeli w roztworze znajdzie się duże stężenie soli obojętnych (nie mających jonów wspólnych z daną solą trudno rozpuszczalną) wówczas na skutek zmiany (zmniejszenia) współczynników aktywności, stężeniowy iloczyn rozpuszczalności zmieni się (wzrośnie), a iloczyn termodynamiczny pozostanie stały. W wyniku tego wzrośnie także rozpuszczalność soli. Zależność tą odzwierciedla analiza rozpuszczalności (R) trudno rozpuszczalnego związku MX:
[M + ] = [X − ] = R
W przypadku zwiększenia sie mocy jonowej roztworu, współczynniki aktywności przyjmują wartości mniejsze od jedności, a więc należy je uwzględnić w obliczeniach.
I.III. Wpływ jonu wspólnego:
Jeżeli do roztworu wprowadzimy jony wspólne z daną solą, wówczas rozpuszczalność tej soli ulegnie zmniejszeniu, zgodnie z równaniami:
dla wspólnego kationu (dodano łatwo rozpuszczalną sól zawierającą jony M w ilości odpowiadającej stężeniu w roztworze CM):
[mR' + CM]m[xR']x = Ir
dla wspólnego anionu (dodano łatwo rozpuszczalną sól zawierającą jony X w ilości odpowiadającej stężeniu w roztworze CX jonu X):
[mR']m[xR' + CX]x = Ir
Skąd otrzymujemy zależność:
- R' to rzeczywista rozpuszczalność analizowanej soli po dodaniu jonów wspólnych
- Rw to rozpuszczalność przed dodaniem tych jonów - co oznacza, że dodanie jonów wspólnych zawsze powoduje obniżenie rozpuszczalności soli.
I.IV. Kompleksowanie:
Dość częstym zjawiskiem jest tworzenie przez daną parę jonową nie tylko trudno rozpuszczalnych soli ale i łatwo rozpuszczalnych kompleksów. W takiej sytuacji niewielki dodatek jonu wspólnego spowoduje spadek rozpuszczalności, ale zwiększenie stężenia jonu wspólnego doprowadzi do powstawania kompleksu i w rezultacie zwiększenia ilości rozpuszczonego metalu, pomimo tego, że stężenie wolnego jonu metalu będzie mniejsze. Typowe przykłady to np. kompleksy chlorkowe i jodkowe Ag i Pb (sole są trudno rozpuszczalne).
I.V. Wpływ pH na strącanie osadów:
Jony hydroniowe ([H3O]+) zwiększają rozpuszczalność trudno rozpuszczalnych wodorotlenków oraz soli słabych kwasów. W pierwszym przypadku dodanie do roztworu mocnego kwasu powoduje obniżenie stężenia jonów OH-, a co za tym idzie, zwiększenie stężenia jonów metalu w roztworze. Konsekwencją tego jest wzrost rozpuszczalności osadu wodorotlenku jako całości. W przypadku soli słabych kwasów, wprowadzone do roztworu jony hydroniowe wiążą aniony reszty kwasowej tworząc cząsteczki słabo zdysocjowanych kwasów. Zmniejsza się w ten sposób stężenie wolnych jonów
w roztworze, np.
Ponieważ
jest wartością stałą, to obniżeniu się stężenia jonów szczawianowych musi towarzyszyć wzrost stężenia jonów Ca2+, czyli zwiększenie rozpuszczalności osadu.
Przebieg doświadczenia:
II.I. Strącanie soli jako funkcja Ir:
II.I.I. W probówce zmieszaliśmy 5cm3 roztworu Pb(NO3)2 z 6cm3 1M NaCl. Obserwujemy pojawienie się lekkiego zmętnienia w probówce. Po dodaniu Na3PO4 zmętnienie w probówce wzmocniło się, a po dodaniu Na2SO4 pojawił się biały osad.
Zachodzące reakcje:
Pb(NO3)2 + 2 NaCl PbCl2 + 2 NaNO3
PbCl2 + Na2SO4 PbSO4 + 2 NaCl
PbCl2 + Na3PO4 Pb3(PO4)2 + 6 NaCl
Rozpuszczalność soli:
MPbCl2=278g/mol
X=1,58*10-3 mola
|
Ir=[ Pb2+][ SO42-]=X*X =X2=2*10-8
X=1,41*10-5 mola X=4,28*10-3 g S=4,28*10-3 g/100 cm3H20 |
II.I.II. Do probówek z ok. 2 cm3 0,1 M roztworu jonów Ba2+ dodajemy 3 cm3 buforu octanowego, a następnie 0,5 M K2CrO4. Obserwujemy pojawienie się jasnożółtego zabarwienia. Do drugiej probówki dodaliśmy tylko roztwór chromianu potasu, obserwując jasnożółte zmętnienie. Tą samą próbę powtórzyliśmy dla jonów strontu. W przypadku dodania buforu octanowego i chromianu potasu zaobserwowaliśmy jasnożółty kolor, natomiast w drugiej probówce żółte zmętnienie.
Ba2+ + CrO42- BaCrO4
Sr2+ + CrO42- SrCrO4
Osad pojawia się w probówkach w których zmieniamy pH roztworu. Przez dodanie kwasu zmieniliśmy stężenie jonów CrO4- i przekroczyliśmy iloczyn rozpuszczalność, przez co wytrącił się osad. Osad nie wytrącił się w roztworze z buforem, ponieważ ten ma właściwości dzięki którym nie zmienia się pH roztworu.
Rozpuszczalność soli:
Ir=[Ba2+][CrO42-]=X*X =X2=3,16*10-8
S=2,25*10-3 g/100 cm3H20 |
W pH buforu octanowego (3,6 - 4,6) sól barowa bardzo słabo rozpuszcza się. Bez stabilizowania pH sól strąca się całkowicie.
II.I.III. Po dodaniu Na2CO3 do roztworu zawierającego jony Al3+ nastąpiło zmętnienie i można było zaobserwować delikatnie biały osad. Natomiast po dodaniu do tego samego roztworu Na2SO3 roztwór był bezbarwny.
Zachodzące reakcje:
2 Al3+ + 3 CO32- + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 CO2
2 Al3+ + 3 SO32- + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 SO2
Sole słabych kwasów wytrącają jon Al3+ w postaci Al(OH)3, ponieważ roztwory tych soli w skutek hydrolizy dostarczają w dostatecznym stężeniu jony OH-.
II.II. Reakcje kompleksowania a strącanie osadów:
II.II.I.Kompleksy amoniakalne:
Do 2cm3 roztworu zawierającego jony Fe3+ dodaliśmy mieszaninę 2M NH3(aq)/1M NH4Cl. Zaobserwowaliśmy pojawienie się brunatnego osadu. Taką samą próbę powtórzyliśmy dla następujących kationów obserwując w probówkach odpowiednie barwy:
Al3+-białawe zmętnienie
Mn2+-kremowo-brzoskwiniowe zmętnienie
Zn2+-biały osad
Co2+-turkusowy osad
Ni2+-delitatnie błękitny roztwór
Powstałe kompleksy:
II.III. Amfoteryczność a reakcje strącania:
II.III.I. Do probówek wprowadziliśmy odpowiednio po kilka kropel Al3+, Zn2+, Sn2+, Pb2+. Dodaliśmy następnie 0,1M NaOH. W probówkach zaobserwowaliśmy pojawienie się osadów. Następnie dodaliśmy kolejną porcję wodorotlenku, aż do rozpuszczenia osadów. W pierwszej probówce, drugiej, trzeciej i czwartej powstał biały trudno rozpuszczalny osad.
NaOH
Al3+ II. Zn2+ III. Sn2+ IV. Pb2+
Rozpuszczenie osadów nastąpiło podczas dodania:
3 cm3 NaOH
4cm3 NaOH
3 cm3 NaOH
5 cm3 NaOH
Zachodzące reakcje:
Kation |
pH występowania w postaci |
||
|
Men+ |
Me(OH)n |
hydroksokompleks |
Al3+ |
Al3+ |
Al(OH)3 |
[Al(OH)6]3- |
Zn2+ |
Zn2+ |
Zn(OH)2 |
[Zn(OH)4]2- |
Sn2+ |
Sn2+ |
Sn(OH)2 |
[Sn(OH)4]2- |
Pb2+ |
Pb2+ |
Pb(OH)2 |
[Pb(OH)4]2- |
Sb3+ |
Sb3+ |
Sb(OH)3 |
[Sb(OH)6]3- |
II.IV. Zmiana stopnia utlenienia a strącanie osadów:
II.IV.I. Do probówki wprowadziliśmy roztwór zawierający jony Mn2+, a następnie dodaliśmy 2M NaOH. Zaobserwowaliśmy pojawienie się jasno brunatnego osadu. Dodaliśmy do niego 2 krople H2O2. W tym momencie roztwór zaczął czernieć i pojawiły się pęcherze. Do drugiej probówki wprowadziliśmy roztwór KMnO4, dodaliśmy do niego Cr2(SO4)3 . Spowodowało to zciemnienie roztworu. W momencie wprowadzenia do badanej próby H2SO4, na górze probówki pojawiła się czarna faza.
Zachodzące reakcje:
Mn2+ Mn4+ + 2 ē |x 1
O- + 1 ē O2- |x 2
2 MnO4- + 2 Cr3+ + 5 H2O Cr2O72- + 2 MnO(OH)2 + 6 H+
Mn7+ + 3 ē Mn4+ |x 2
Cr3+ Cr6+ + 3ē |x 2
Aby rozpuścić roztwór MnO(OH)2 należy dodać do niego kwasu.
2 MnO(OH)2 + 2 H2SO4 2 MnSO4 + O2 + 4 H2O
2 MnO(OH)2 + 4 H+ 2 Mn2+ + O2 + 4 H2O
Mn4+ + 2 ē Mn2+ |x 2
O2- O0 + 2 ē |x 2
II.IV.II. Do probówki wprowadziliśmy roztwór zawierający jony Fe3+ i dodaliśmy kilka kropli 2M HCl. W roztworze nie zaobserwowaliśmy żadnych widocznych zmian. W momencie dodania do niego K3[Fe(CN)6] roztwór zmienił zabarwienie na kolor turkusowy. Następnie dodaliśmy jony Sn2+, co spowodowało zmętnienie roztworu i zmianę zabarwienia na niebieską.
Zachodzące reakcje:
Wnioski:
Iloczyn rozpuszczalności soli na wpływ na rozpuszczalność soli. Im mniejszy iloczyn rozpuszczalności tym mniejsza rozpuszczalność.
W zależności od iloczynu rozpuszczalności można stwierdzić czy sól jest trudno rozpuszczalna czy nierozpuszczalna.
Na rozpuszczalność osadów na wpływ także pH środowiska w jakim osad się znajduje.
Ponieważ iloczyn rozpuszczalności jest wartością stałą, to obniżeniu się stężenia jonów X musi towarzyszyć wzrost stężenia jonów Y czyli zwiększenie rozpuszczalności osadu.
Powstawaniu wielu kompleksów towarzyszy powstanie osadu.
Dzięki reakcjom kompleksowania można również rozpuszczać wiele osadów, czego nie można zrobić często zwykłymi reakcjami.
Osady mogą powstawać w reakcjach redoks.
Każda sól ma inną rozpuszczalność.
W reakcjach metalu z kwasem powstają sole proste jak także hydroksosole.
Kation |
pH występowania w postaci |
||
|
Men+ |
Me(OH)n |
Hydrokompleks |
Al3+ |
< 3 |
3 - 7,5 |
> 7,5 |
Zn2+ |
< 5,7 |
5,7 - |
> |
Sn2+ |
< 1,5 |
1,5 - 12,3 |
> 12,3 |
Pb2+ |
< 6,4 |
6,4 - 10,7 |
> 10,7 |