2378


Nr ćw.

12

Data

05.05.2009r.

Imię i Nazwisko

Maria Szłapka

Wydział

Technologii Chemicznej

Semestr

II

Grupa 9

Nr lab. V

Prowadzący:
dr inż. Bożena Karbowska

Temat: Rozdział przez strącanie.

Ocena

  1. Wstęp teoretyczny:

I.I. Iloczyn rozpuszczalności i rozpuszczalność:

Biorąc pod uwagę sytuacje, że jon A+ reaguje z jonem B- z wytworzeniem trudno rozpuszczalnego związku AB, to stałe równowagi reakcji odwracalnej: 0x01 graphic
wyrażają się wzorami: 0x01 graphic
oraz; 0x01 graphic

W przypadku Krozp, [AB] jest wielkością stałą i wzór ten można uprościć do postaci:

0x01 graphic
, gdzie

KSO- iloczyn rozpuszczalności trudno rozpuszczalnej substancji AB, lub:

0x01 graphic

Z kolei wykładnik rozpuszczalności: 0x01 graphic
.

Iloczyny rozpuszczalności są wielkościami stałymi dla danego rozpuszczalnika i w danej temperaturze: 0x01 graphic

W niektórych przypadkach rozpatrujemy termodynamiczny iloczyn rozpuszczalności, różniący się od podanego mnożnikami, które oznaczają współczynniki aktywności jonów:

0x01 graphic

0x01 graphic

W praktyce częściej jednak ma się do czynienia z roztworami trudno rozpuszczalnych substancji o małej sile jonowej, a współczynniki aktywności są bliskie jedności i można je wówczas pominąć. Pojęcie „iloczyn rozpuszczalności” można stosować do substancji, których rozpuszczalność nie przekracza 0,001 mola w litrze.

Strącanie osadu soli trudno rozpuszczalnej zaczyna się po przekroczeniu w roztworze takich stężeń jonów, których iloczyn ma wartość iloczynu rozpuszczalności tej soli (ale roztwór nie ulega przesyceniu).

I.II. Efekt solny:

Jeżeli w roztworze znajdzie się duże stężenie soli obojętnych (nie mających jonów wspólnych z daną solą trudno rozpuszczalną) wówczas na skutek zmiany (zmniejszenia) współczynników aktywności, stężeniowy iloczyn rozpuszczalności zmieni się (wzrośnie), a iloczyn termodynamiczny pozostanie stały. W wyniku tego wzrośnie także rozpuszczalność soli. Zależność tą odzwierciedla analiza rozpuszczalności (R) trudno rozpuszczalnego związku MX:

0x01 graphic

[M + ] = [X ] = R

0x01 graphic

0x01 graphic

W przypadku zwiększenia sie mocy jonowej roztworu, współczynniki aktywności przyjmują wartości mniejsze od jedności, a więc należy je uwzględnić w obliczeniach.

I.III. Wpływ jonu wspólnego:

Jeżeli do roztworu wprowadzimy jony wspólne z daną solą, wówczas rozpuszczalność tej soli ulegnie zmniejszeniu, zgodnie z równaniami:

[mR' + CM]m[xR']x = Ir

[mR']m[xR' + CX]x = Ir

Skąd otrzymujemy zależność:

0x01 graphic

- R' to rzeczywista rozpuszczalność analizowanej soli po dodaniu jonów wspólnych

- Rw to rozpuszczalność przed dodaniem tych jonów - co oznacza, że dodanie jonów wspólnych zawsze powoduje obniżenie rozpuszczalności soli.

I.IV. Kompleksowanie:

Dość częstym zjawiskiem jest tworzenie przez daną parę jonową nie tylko trudno rozpuszczalnych soli ale i łatwo rozpuszczalnych kompleksów. W takiej sytuacji niewielki dodatek jonu wspólnego spowoduje spadek rozpuszczalności, ale zwiększenie stężenia jonu wspólnego doprowadzi do powstawania kompleksu i w rezultacie zwiększenia ilości rozpuszczonego metalu, pomimo tego, że stężenie wolnego jonu metalu będzie mniejsze. Typowe przykłady to np. kompleksy chlorkowe i jodkowe Ag i Pb (sole są trudno rozpuszczalne).

I.V. Wpływ pH na strącanie osadów:

Jony hydroniowe ([H3O]+) zwiększają rozpuszczalność trudno rozpuszczalnych wodorotlenków oraz soli słabych kwasów. W pierwszym przypadku dodanie do roztworu mocnego kwasu powoduje obniżenie stężenia jonów OH-, a co za tym idzie, zwiększenie stężenia jonów metalu w roztworze. Konsekwencją tego jest wzrost rozpuszczalności osadu wodorotlenku jako całości. W przypadku soli słabych kwasów, wprowadzone do roztworu jony hydroniowe wiążą aniony reszty kwasowej tworząc cząsteczki słabo zdysocjowanych kwasów. Zmniejsza się w ten sposób stężenie wolnych jonów
w roztworze, np.

0x01 graphic

0x01 graphic

Ponieważ 0x01 graphic
jest wartością stałą, to obniżeniu się stężenia jonów szczawianowych musi towarzyszyć wzrost stężenia jonów Ca2+, czyli zwiększenie rozpuszczalności osadu.

  1. Przebieg doświadczenia:

II.I. Strącanie soli jako funkcja Ir:

II.I.I. W probówce zmieszaliśmy 5cm3 roztworu Pb(NO3)2 z 6cm3 1M NaCl. Obserwujemy pojawienie się lekkiego zmętnienia w probówce. Po dodaniu Na3PO4 zmętnienie w probówce wzmocniło się, a po dodaniu Na2SO4 pojawił się biały osad.

Zachodzące reakcje:

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
Pb(NO3)2 + 2 NaCl PbCl2 + 2 NaNO3 0x01 graphic

0x08 graphic
PbCl2 + Na2SO4 PbSO4 + 2 NaCl 0x01 graphic

0x08 graphic
PbCl2 + Na3PO4 Pb3(PO4)2 + 6 NaCl 0x01 graphic

Rozpuszczalność soli:

0x01 graphic

0x01 graphic
0x01 graphic

Ir=[ Pb2+][ Cl-]2=X*(2X)2=4X3=1,58*10-5
4X3=1,58*10-5 / :4
X3=3,96*10-6 / 1/3
X=0,0158mol/dm3

MPbCl2=278g/mol

0x01 graphic

X=1,58*10-3 mola

0x01 graphic

X=0,43924 g


S=0,43924 g/100 cm3H20

0x01 graphic

0x01 graphic

Ir=[ Pb2+][ SO42-]=X*X =X2=2*10-8
X2=2*10-8 / ½
X=1,41*10-4 mol/dm3


MPbSO4=303g/mol


0x01 graphic

X=1,41*10-5 mola

X=4,28*10-3 g

S=4,28*10-3 g/100 cm3H20

II.I.II. Do probówek z ok. 2 cm3 0,1 M roztworu jonów Ba2+ dodajemy 3 cm3 buforu octanowego, a następnie 0,5 M K2CrO4. Obserwujemy pojawienie się jasnożółtego zabarwienia. Do drugiej probówki dodaliśmy tylko roztwór chromianu potasu, obserwując jasnożółte zmętnienie. Tą samą próbę powtórzyliśmy dla jonów strontu. W przypadku dodania buforu octanowego i chromianu potasu zaobserwowaliśmy jasnożółty kolor, natomiast w drugiej probówce żółte zmętnienie.

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0x08 graphic
Sr2+ + CrO42- SrCrO4

Osad pojawia się w probówkach w których zmieniamy pH roztworu. Przez dodanie kwasu zmieniliśmy stężenie jonów CrO4- i przekroczyliśmy iloczyn rozpuszczalność, przez co wytrącił się osad. Osad nie wytrącił się w roztworze z buforem, ponieważ ten ma właściwości dzięki którym nie zmienia się pH roztworu.

Rozpuszczalność soli:

0x01 graphic

0x01 graphic

Ir=[Ba2+][CrO42-]=X*X =X2=3,16*10-8
X2=3,16*10-8 / ½
X=1,78*10-4 mol/dm3


MBaCrO4=253g/mol


0x01 graphic

X=1,78*10-5 mola


0x01 graphic


X=2,25*10-3 g

S=2,25*10-3 g/100 cm3H20

W pH buforu octanowego (3,6 - 4,6) sól barowa bardzo słabo rozpuszcza się. Bez stabilizowania pH sól strąca się całkowicie.

II.I.III. Po dodaniu Na2CO3 do roztworu zawierającego jony Al3+ nastąpiło zmętnienie i można było zaobserwować delikatnie biały osad. Natomiast po dodaniu do tego samego roztworu Na2SO3 roztwór był bezbarwny.

Zachodzące reakcje:

0x08 graphic
2 Al3+ + 3 CO32- + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 CO2

0x08 graphic
2 Al3+ + 3 SO32- + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 SO2

Sole słabych kwasów wytrącają jon Al3+ w postaci Al(OH)3, ponieważ roztwory tych soli w skutek hydrolizy dostarczają w dostatecznym stężeniu jony OH-.

II.II. Reakcje kompleksowania a strącanie osadów:

II.II.I.Kompleksy amoniakalne:

Do 2cm3 roztworu zawierającego jony Fe3+ dodaliśmy mieszaninę 2M NH3(aq)/1M NH4Cl. Zaobserwowaliśmy pojawienie się brunatnego osadu. Taką samą próbę powtórzyliśmy dla następujących kationów obserwując w probówkach odpowiednie barwy:

Powstałe kompleksy:

0x08 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic
0x08 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic
0x01 graphic

II.III. Amfoteryczność a reakcje strącania:

II.III.I. Do probówek wprowadziliśmy odpowiednio po kilka kropel Al3+, Zn2+, Sn2+, Pb2+. Dodaliśmy następnie 0,1M NaOH. W probówkach zaobserwowaliśmy pojawienie się osadów. Następnie dodaliśmy kolejną porcję wodorotlenku, aż do rozpuszczenia osadów. W pierwszej probówce, drugiej, trzeciej i czwartej powstał biały trudno rozpuszczalny osad.

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
NaOH

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x01 graphic
0x01 graphic
0x01 graphic
0x01 graphic

  1. Al3+ II. Zn2+ III. Sn2+ IV. Pb2+

Rozpuszczenie osadów nastąpiło podczas dodania:

  1. 3 cm3 NaOH

  2. 4cm3 NaOH

  3. 3 cm3 NaOH

  4. 5 cm3 NaOH

Zachodzące reakcje:

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

Kation

pH występowania w postaci

Men+

Me(OH)n

hydroksokompleks

Al3+

Al3+

Al(OH)3

[Al(OH)6]3-

Zn2+

Zn2+

Zn(OH)2

[Zn(OH)4]2-

Sn2+

Sn2+

Sn(OH)2

[Sn(OH)4]2-

Pb2+

Pb2+

Pb(OH)2

[Pb(OH)4]2-

Sb3+

Sb3+

Sb(OH)3

[Sb(OH)6]3-

II.IV. Zmiana stopnia utlenienia a strącanie osadów:

II.IV.I. Do probówki wprowadziliśmy roztwór zawierający jony Mn2+, a następnie dodaliśmy 2M NaOH. Zaobserwowaliśmy pojawienie się jasno brunatnego osadu. Dodaliśmy do niego 2 krople H2O2. W tym momencie roztwór zaczął czernieć i pojawiły się pęcherze. Do drugiej probówki wprowadziliśmy roztwór KMnO4, dodaliśmy do niego Cr2(SO4)3 . Spowodowało to zciemnienie roztworu. W momencie wprowadzenia do badanej próby H2SO4, na górze probówki pojawiła się czarna faza.

Zachodzące reakcje:

0x01 graphic

0x08 graphic
Mn2+ Mn4+ + 2 ē |x 1

0x08 graphic
O- + 1 ē O2- |x 2

0x08 graphic
2 MnO4- + 2 Cr3+ + 5 H2O Cr2O72- + 2 MnO(OH)2 + 6 H+

0x08 graphic
Mn7+ + 3 ē Mn4+ |x 2

0x08 graphic
Cr3+ Cr6+ + 3ē |x 2

Aby rozpuścić roztwór MnO(OH)2 należy dodać do niego kwasu.

0x08 graphic
2 MnO(OH)2 + 2 H2SO4 2 MnSO4 + O2 + 4 H2O

0x08 graphic
2 MnO(OH)2 + 4 H+ 2 Mn2+ + O2 + 4 H2O

0x08 graphic
Mn4+ + 2 ē Mn2+ |x 2

0x08 graphic
O2- O0 + 2 ē |x 2

II.IV.II. Do probówki wprowadziliśmy roztwór zawierający jony Fe3+ i dodaliśmy kilka kropli 2M HCl. W roztworze nie zaobserwowaliśmy żadnych widocznych zmian. W momencie dodania do niego K3[Fe(CN)6] roztwór zmienił zabarwienie na kolor turkusowy. Następnie dodaliśmy jony Sn2+, co spowodowało zmętnienie roztworu i zmianę zabarwienia na niebieską.

Zachodzące reakcje:

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

  1. Wnioski:

Ponieważ iloczyn rozpuszczalności jest wartością stałą, to obniżeniu się stężenia jonów X musi towarzyszyć wzrost stężenia jonów Y czyli zwiększenie rozpuszczalności osadu.

Kation

pH występowania w postaci

Men+

Me(OH)n

Hydrokompleks

Al3+

< 3

3 - 7,5

> 7,5

Zn2+

< 5,7

5,7 -

>

Sn2+

< 1,5

1,5 - 12,3

> 12,3

Pb2+

< 6,4

6,4 - 10,7

> 10,7

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic



Wyszukiwarka