81487 skanuj0291 (4)
Małe różnice między energiami sieciowymi różnych struktur tłumaczą także, dlaczego często trudno jest przewidzieć a priori strukturę najtrwalszą. Przybliżenia zawarte w obliczeniach utrudniają często jej jednoznaczne określenie.
2.2.8.2. Izotopia — izomorfizm
Gdy kilka substancji krystalizuje tworząc struktury tego samego typu, różniące się jedynie parametrami sieci, nazywamy je izotypami. Jako przykład można wymienić halogenki litowców typu NaCl (por. s. 183).
Niekiedy dwa izotypy mogą wykazywać jednakową morfologię i tworzyć roztwory stałe. Mówi się wówczas o kryształach izomorficznych. Przykładem może być oliwin, krzemian o wzorze (Mg,Fe)2Si04, w którym stosunek Mg/Fe może zmieniać się w sposób ciągły, od Mg2Si04 (forsteryt) do Fe2Si04 (fajalit). Zjawisko to, zwane podstawieniem izomorficznym, może występować tylko w przypadku, gdy zastępujące się jony mają w przybliżeniu jednakową objętość (promienie Mg2+ i Fe2+ wynoszą odpowiednio 0,068 i 0,078 nm).
2.2.8.3. Defekty kryształów
Kryształy nie stanowią nigdy idealnych struktur „zamrożonych”, które dotychczas omawialiśmy. Zawierają one defekty różnego rodzaju, powodujące występowanie charakterystycznych właściwości
mechanicznych: wytrzymałość na rozerwanie obliczona dla kryształu jest zawsze znacznie większa od wartości zmierzonej w praktyce;
elektrycznych: właściwości dielektryczne i zdolność przewodzenia;
optycznych: absorpcja światła i fluorescencja;
chemicznych: dyfuzja i reakcje w stanie stałym.
Badanie tych zjawisk i ich związku z defektami w kryształach ma olbrzymie znaczenie praktyczne, lecz jest tradycyjnie zaliczane do fizyki i chemii ciała stałego. Ograniczymy się więc do krótkiego omówienia głównych typów defektów występujących w kryształach rzeczywistych.
A. Defekty w położeniu atomów
a) Defekty Frenkla (rys. 2.149a): atom przemieścił się z położenia równowagowego do położenia międzywęzłowego (w krysztale ruchliwość taką wykazuje z reguły kation mniejszy od anionu).
b) Defekty Schottky'ego (rys. 2.149b): atom uległ przesunięciu ze swego położenia równowagowego ku powierzchni kryształu, gdzie zajmuje normalny węzeł. W wyniku tego w strukturze powstaje luka węzłowa. Luki takie umożliwiają migrację atomów z miejsca na miejsce, odgrywają więc istotną rolę w reakcjach chemicznych w fazie stałej.
Defekty Frenkla i Schottky’ego nazywa się niekiedy defektami termicznymi, gdyż podwyższenie temperatury zawsze powoduje ich występowanie. Powstanie tych defektów
293
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
Straty energii czynnej - różnica bilansowa Sieciowe bilansowe straty energii są różnicą między energ
Straty energii czynnej — różnica bilansowa SkrcUme bilansowe utraty energii są różnicą między energi
PA210124 [1600x1200] Energia wiatru__Różnice między energią wody i wiatru duże rozproszenie energii
img034 Różnicę między obydwoma kwartylami nazywamy odchyleniem ćwiartkowym. Miernik ten, mimo żc jes
WSP J POLM6 Różnice miedzy jakiem ustnym i pisanym 109 Przejawia się ona często fragmentarycznością,
skanuj0028 -rodzaj wiązanki między atomami -konfiguracja elektronów -struktura sieci
Zdjęcie0125 Różnica między oddziaływaniami wodorowymi stabilizującymi struktury II i II Urzędow
03 horz metabolizmu. Często trudno jest przeprowadzić wyraźną granicę między sckrccją a ckskrccją ze
więcej podobnych podstron