img050 (15)

Jeżeli w położeniu orto lub para w stosunku do grupy fenolowej lub aminowej znajduje się grupa COOH lub S0₃H, w czasie bromowania zostają one usunięte i zastąpione atomami bromu, natomiast jeżeli zajmują one położenie meta — pozostają nienaruszone [42].

Alkilowanie grupy aminowej i fenolowej wywiera pewien wpływ na podstawienie pierścienia bromem. Podczas gdy pierwszorzędowa (niepodstawiona) lub dru-gorzędowa (jednoalkilowa) amina aromatyczna lub niealkilowany fenol wobec dostatecznej ilości bromu tworzą trójbromopochodne, dwualkiloaminy z uwagi na przeszkody steryczne są zdolne w tych warunkach utworzyć najwyżej dwubromopo-chodne. Według Kolthoffa bromowanie zalkilowanych fenoli (eterów) pozwala na otrzymanie jedynie pochodnej jednobromowej [42].

W analizie ilościowej szczególnie duże znaczenie ma reakcja bromowania fenoli i pierwszorzędowych amin aromatycznych oraz ich pochodnych.

Według klasycznej metody Koppeschaara [42, 136] oznaczenie bromianometrycz-ne amin i_; fenoli prowadzi się w środowisku wodnym, silnie zakwaszonym kwasem solnym, w obecności dużego nadmiaru bromku potasowego i przy użyciu ściśle określonego nadmiaru mianowanego roztworu bromianu potasowego. W reakcji bromianu z bromkiem w kwaśnym środowisku powstaje brom pierwiastkowy w ilości limitowanej ilością bromianu, zgodnie z równaniem:

Br0₃© + 5Br© + 6H® 3Br₂ + 3H₂0

Część utworzonego bromku wchodzi do pierścienia aromatycznego tworząc, zależnie od rodzaju związku, trój-, dwu-, rzadziej jednobromopochodną. Identyczna ilość bromu zostaje zużyta na związanie wodoru uwolnionego w reakcji bromowania, w postaci bromowodoru. Pozostały nadmiar bromu reaguje z dodanym następnie nadmiarem jodku potasowego, wydzielając z niego równoważną ilość wolnego jodu, który odmiareczkowuje się roztworem tiosiarczanu sodowego wobec skrobi.

Ogólny przebieg reakcji wyraża się równaniem:

Br

+ 3Br₂-*- R—y—Br + 3HBr

b|7    R=OH lub NHj

Br₂-f-2HI-► h-t-2HBr

f

l₂ -f^Na₂S₂0₃ -- 2Nal + Na₂S₄0₆

Gramorównoważnik w reakcji bromowania związków aromatycznych zależny jest od liczby łącznie zużytych atomów bromu (na podstawienie pierścienia i na utworzenie bromowodoru).

Jeżeli w wyniku reakcji tworzy się jednobromopochodną, gramorównoważni-kiem jest ^x/a gramocząsteczki, jeżeli dwubromopochodna lub trójbromopochodna — odpowiednio ¹/₄ lub ^x/₆ gramocząsteczki.

286

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Uniwersytet Ekonomiczny Jeżeli przedsiębiorstwo ma mocną pozycję w stosunku do konkurentów, wtedy je
SAVE1540 [] B —• wysokość położenia środków reflektorów ciągnika w stosunku do podłoża. W wykonaniu
geodezja 1 1.    Położenie osi pionu optycznego w stosunku do osi głównej
382 Rozwój stosunków komunikacyjnych. gólności we Francji i w Niemczech znajduje się liczna i bardzo
IMGC50 (2) 38 Treści kształcenia budową w stosunku do grupy posiadającej większe możliwości percepcj
Architektura harwardzka Prostsza (w stosunku do architektury Von Neumanna) budowa przekłada się na w
Ligi Narodów. Komisja oświadcza swój nieprzychylny stosunek do tego przyjęcia. Ukraina nie wydaje si
10 PRZYKAZAŃ WŁAŚCIWEGO STOSUNKU DO MEDIÓW 0. Vrof Leon Dyczewski 6. Trzymaj się mocno wyobrażenia
LastScan2 (12) dąży się do wykształcenia właściwego stosunku do rekreacji ruchowej. W tym okresie up
zaś jej stosunek do maksymalnej wartości zakresu pomiarowego nazywa się błędem względnym, podawanym

więcej podobnych podstron