ETAP III
ETAP III
27.03.2009
ETAP III
Zadania laboratoryjne
ZADANIE LABORATORYJNE 1
Badanie czystości leków
Przedmiotem badania będzie techniczny kwas acetylosalicylowy (aspiryna), zanieczyszczony
kwasem octowym. Próbkę takiej mieszaniny o masie x (nazwaną dalej próbką X) podzielono na
trzy równe części:
- dwie części rozpuszczono w alkoholu i przeniesiono do kolby miarowej o pojemności 100 cm3,
opisanej literą A
- trzecią część próbki rozpuszczono w roztworze wodorotlenku sodu i ogrzewano przez 15 min
we wrzącej łazni wodnej. Po oziębieniu roztwór przeniesiono do kolby miarowej o pojemności
200 cm3, opisanej literą B i rozcieńczono wodą do kreski.
Badania, które należy przeprowadzić, mają na celu ilościowe oznaczenie składu próbki X. Może
być przy tym pomocna informacja, że kwas salicylowy reaguje w środowisku kwaśnym z bromem,
z wydzieleniem CO2.
Masz do dyspozycji następujące roztwory:
Odczynnik: Stężenie:
wodorotlenek sodu 0,1000 mol/dm3, roztwór mianowany
bromian(V) potasu 0,0200 mol/dm3, roztwór mianowany
tiosiarczan sodu roztwór mianowany o stężeniu 0,0500 mol/dm3
Sprzęt znajdujący się na stanowisku każdego zawodnika:
biureta 2 kolby stożkowe ze szlifem, poj. około 300 cm3
mały lejek pipeta jednomiarowa na 25 cm3
zlewka o poj. 100 cm3 tryskawka z wodą destylowaną
cylinder miarowy lub pipeta wielomiarowa o poj. 25 cm3
Na stanowisku zbiorczym znajdują się:
Odczynnik: Stężenie:
bromek potasu 10% roztwór wodny
kwas chlorowodorowy 2 mol/dm3, roztwór wodny
jodek potasu 20% roztwór wodny
skrobia (wskaznik) 1% roztwór wody
fenoloftaleina (wskaznik) 0,5% roztwór w etanolu
Polecenia:
a. (3 pkt.) Podaj, jaki proces chemiczny zaszedł podczas ogrzewania badanej próbki w roztworze
NaOH (przed wprowadzeniem do kolby B). Napisz równanie zachodzącej reakcji chemicznej.
b. (4 pkt.) Przeczytaj podane niżej przepisy wykonawcze, zastanów się, które z nich będą Ci
potrzebne i przedstaw w punktach proponowany tok analizy, prowadzącej do określenia składu
próbki X (cel miareczkowania roztworów z kolb A i B, typ miareczkowania, wskaznik).
c. (3 pkt.) Podaj równania wszystkich reakcji chemicznych, zachodzących podczas Twojego
postępowania analitycznego.
d. (8 pkt.) Wyprowadz wzory, uwzględniające objętości i stężenia odpowiednich titrantów oraz
współmierność naczyń miarowych, stanowiące podstawę obliczeń w punktach e.-g.
e. (0-2 pkt.) Przeprowadz odpowiednie miareczkowanie oraz obliczenia i podaj, jaka sumaryczna
liczba moli kwasów znajduje się w próbce X.
f. (0-6 pkt.) Przeprowadz odpowiednie miareczkowanie oraz obliczenia i podaj, jaka jest masa
kwasu acetylosalicylowego w próbce X.
g. (0-4 pkt.) Przeprowadz odpowiednie miareczkowanie oraz obliczenia i podaj, jaka jest masa
kwasu octowego w próbce X.
h. (6 pkt.) Zaproponuj, jak należałoby zmodyfikować sposób analizy, gdyby badana próbka
(oznaczona symbolem Y) była mieszaniną trójskładnikową, zawierającą obok kwasu
acetylosalicylowego i octowego, także kwas salicylowy. Podaj wzory na liczbę milimoli każdego
z tych trzech kwasów w próbce Y, uwzględniając liczbę milimoli i rodzaj oznaczonych kwasów
w kolbach A i B.
Przy wyprowadzaniu wzorów stosuj symbole analogiczne do zamieszczonych w poniższej tabelce:
n(1)kw sumaryczna liczba moli kwasów w miareczkowanej próbce
n(A)kw sumaryczna liczba moli kwasów w kolbie A
n(X)kw sumaryczna liczba moli kwasów w próbce X
m(B)acsal masa kwasu acetylosalicylowego w kolbie B
m(X)oct masa kwasu octowego w próbce X
n(...)acsal,sal sumaryczna liczba moli kwasu acetylosalicylowego i salicylowego w kolbie ...
Przepisy wykonawcze
Bezpośrednie oznaczanie kwasów karboksylowych
W kolbie stożkowej umieść 25,0 cm3 roztworu zawierającego oznaczane kwasy. Dodaj kilka
kropli fenoloftaleiny i miareczkuj roztworem NaOH o znanym stężeniu do pojawienia się różowego
zabarwienia.
Bromiano-jodometryczne oznaczanie kwasu salicylowego
Próbkę roztworu kwasu salicylowego (np. 25,0 cm3) umieść w kolbie stożkowej ze szlifem. Dodaj
dokładnie 25,0 cm3 roztworu bromianu(V) potasu i 5 cm3 roztworu bromku potasu. Dodaj szybko
20 cm3 roztworu kwasu chlorowodorowego i natychmiast zamknij kolbę. Wytrząsaj intensywnie
zawartość kolby przez 2 minuty, po czym odstaw ją na 15 min w ciemne miejsce i co pewien czas
zamieszaj. Uchyl lekko korek i dodaj 10 cm3 roztworu jodku potasu. Zmyj korek wodą z tryskawki,
zamknij kolbę, wymieszaj zawartość i pozostaw ją na 5 minut. Miareczkuj wydzielony jod
mianowanym roztworem tiosiarczanu sodu, aż brunatna barwa roztworu przejdzie w żółtawą. Dodaj
ok. 2 cm3 roztworu skrobi jako wskaznika i kontynuuj miareczkowanie do zaniku granatowego zabarwienia.
Oznaczanie kwasu acetylosalicylowego
W kolbie stożkowej umieść badany roztwór, zawierający oznaczane estry kwasów. Dodaj np.
25,0 cm3 roztworu NaOH o znanym stężeniu. Kolbę zakryj lejkiem i wstaw do zlewki z wodą.
Ogrzewaj w stanie wrzenia przez 15 min. Roztwór ostudz, dodaj kilka kropli fenoloftaleiny i
miareczkuj roztworem HCl o znanym stężeniu do zaniku różowego zabarwienia.
2
ZADANIE LABORATORYJNE 2
Żółte roztwory soli metali
W czterech probówkach opisanych literami A D znajdują się roztwory soli metali:
- zawartość jednej probówki stanowi mieszanina soli palladu(II) i platyny(IV), stosunek masowy
Pd : Pt w mieszaninie jest zmienny, ale zawiera się w granicach od 1:2 do 2:1,
- pozostałe probówki zawierają pojedyncze sole: chromu(VI), złota(III) i wanadu(V).
Stężenie jonów metali wynosi nie więcej niż 100 źg/cm3, a roztwory są zakwaszone kwasem
chlorowodorowym.
W probówkach 1 - 4 znajdują się roztwory odczynników tworzących z jonami metali barwne
połączenia. Są one opisane w poniższej tabeli.
Odczynnik Postać Działanie
Pd(II) tworzy z nim chelat wewnętrzny, rozpusz-
ą-furylodioksym 1% roztwór w acetonie
czalny, z żółtym zabarwieniem, w chloroformie
1,5-difenylokarbazyd 0,25% roztwór w acetonie charakterystyczna reakcja z chromem(VI)
woda utleniona 3% roztwór wodny pomocna w wykrywaniu wanadu(V)
5% roztwór w HCl o tworzy z platynowcami barwne kompleksy (patrz
chlorek cyny(II)*
stęż. 2 mol/dm3 wykres i tabelka barw)
* Niewielka ilość SnCl2 w mieszaninie z chlorkiem cyny(IV) tworzy ze złotem(III) w
rozcieńczonym kwasie chlorowodorowym tzw. purpurę Kasjusza.
Na wykresie, znajdującym się na stanowisku, pokazano zależność molowych współczynników
absorpcji () barwnych kompleksów chlorku cyny(II) z palladem(II) i platyną(IV) od długości fali
absorbowanego promieniowania. Podana zależność dotyczy roztworu, w którym stężenie SnCl2
wynosi 0,5%, a stężenie HCl - 2 mol/dm3.
W tabeli pod rysunkiem podano stosunek absorbancji zmierzonej przy kilku długościach fali do
absorbancji zmierzonej przy długości fali 635 nm dla roztworu sporządzonego przez zmieszanie
2 cm3 badanej przez Ciebie mieszaniny, 1 cm3 roztworu SnCl2 i dopełnieniu do 10 cm3 kwasem
chlorowodorowym o stężeniu 2 mol/dm3. Pomiaru dokonano po 20 minutach od zmieszania
roztworów, po tym czasie absorbancja jest stabilna przez 3 godziny.
Na dole strony z wykresem znajduje się tabelka zawierająca informacje o tym, jaka barwa
zasadnicza i dopełniająca odpowiada podanym zakresom długości fali. Pozwoli Ci to określić
barwę kompleksów palladu i platyny z SnCl2.
Masz do dyspozycji:
sześć pustych probówek pipetki z polietylenu do odmierzania roztworów
pipetę z podziałką, cylinder miarowy z korkiem
papierek wskaznikowy
Na stanowisku zbiorczym znajdują się:
chloroform
kwas chlorowodorowy o stężeniu 2 mol/dm3
20% roztwór chlorku cyny(IV) w kwasie chlorowodorowym o stężeniu 1 mol/dm3.
Możesz korzystać także z roztworów używanych w zadaniu 1.
3
Na wydzielonym stanowisku znajduje się spektrofotometr, działający w zakresie
promieniowania od 490 do 700 nm o możliwości pomiaru absorbancji do wartości 0,6. Grubość
kuwety podana jest przy urządzeniu. Możesz dokonać pomiaru absorbancji przy jednej, wybranej
długości fali.
Przepis wykonawczy
Otrzymywanie purpury Kasjusza
Do 2-3 cm3 wody dodaj 1 cm3 badanej próbki. W drugiej probówce zmieszaj 1 cm3 roztworu
SnCl4 z jedną kroplą roztworu SnCl2. Dodaj kroplę tak przygotowanej mieszaniny do
rozcieńczonego roztworu próbki. Po chwili pojawia się purpurowe zabarwienie wskazujące na
obecność złota w badanej próbce.
Polecenia:
a. (12 pkt.) Zidentyfikuj roztwory we wszystkich probówkach. Przedstaw w punktach krótkie
uzasadnienie identyfikacji, przy czym musi to być opis co najmniej dwóch reakcji.
b. (2 pkt.) Potwierdz, że mieszaninę stanowi pallad(II) i platyna(IV), wiedząc, że Pt(IV) na zimno
nie reaguje z ą-furylodioksymem.
c. (5 pkt.) Przedstaw w punktach sposób oznaczenia stężeń składników [źg/cm3] w mieszaninie.
Uwzględnij sposób przygotowania roztworu do pomiaru spektrofotometrycznego. Podaj zasadę
wyznaczenia składu ilościowego badanej mieszaniny. Podaj wyprowadzone wzory na stężenie
palladu i platyny w roztworze przygotowanym do pomiaru spektrofotometrycznego.
d. (0-5 pkt.) Podaj stężenie obydwu składników w badanej mieszaninie.
Uwaga!
DYSPONUJ ROZTWORAMI OSZCZDNIE. BIERZ DO PRÓB PORCJE ROZTWORU NIE PRZEKRACZAJCE 1 cm3.
Punktacja:
zadanie 1 - 36 pkt.
zadanie 2 - 24 pkt.
RAZEM 60 pkt.
Ważne! Odpowiedz na postawione polecenia musi znalezć się w odpowiednich
polach tabeli w karcie odpowiedzi. Tekst umieszczony poza wyznaczonymi
miejscami w tabeli odpowiedzi nie będzie sprawdzany!
Opis rozwiązania prowadz starannie i czytelnie. Prace nieczytelne mogą mieć obniżoną
punktację i nie będą uwzględniane w odwołaniach!
Pamiętaj o konieczności zachowania zasad bezpieczeństwa w trakcie
wykonywania analiz!
Czas trwania zawodów: 300 min
4
ETAP III
ETAP III
27.03.2009
ETAP III
Rozwiązania zadań laboratoryjnych
ROZWIZANIE ZADANIA 1
punktacja
Polecenie a.
Proces chemiczny, jaki zaszedł podczas ogrzewania, to: 2 pkt.
hydroliza acetylosalicylanu sodu do salicylanu sodu i octanu sodu.
Równanie reakcji chemicznej:
1 pkt.
CH3COOC6H4COO- + OH- Ż#ogrz CH3COO- + HOC6H4COO-
Ż#
Ż#
Suma 3 pkt.
punktacja
Polecenie b.
Plan analizy:
1. Oznaczanie sumy kwasów w kolbie A w bezpośrednim miareczkowaniu roztworem
2 pkt.
NaOH o znanym stężeniu, wobec wskaznika fenoloftaleiny.
2. Oznaczanie kwasu salicylowego w kolbie B metodą bromiano-jodometryczną w
miareczkowaniu pośrednim, odwrotnym, za pomocą roztworu tiosiarczanu sodu o 2 pkt.
znanym stężeniu, wobec skrobi.
Suma
4 pkt.
punktacja
Polecenie c.
Podczas analizy zaszły reakcje opisane równaniami:
0,5 pkt.
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O
0,5 pkt.
CH3COOC6H4COOH + OH- CH3COOC6H4COO- + H2O
-
0,5 pkt.
BrO3 + 5Br- + 6H+ 3Br2 + 3H2O
0,5 pkt.
HOC6H4COOH + 3Br2 HOC6H2Br3 + 3 Br- + 3 H+ + CO2
0,5 pkt.
Br2 +2 I- 2 Br- + I2
2 2
0,5 pkt.
I2 + 2S2O3- 2I- + S4O6-
Suma 3 pkt.
punktacja
Polecenie d.
Ad.e. Sumaryczna liczba moli kwasów w próbce [mmole]
100
2 pkt.
n(X)kw =1,5 n(A)kw n(A)kw = VNaOH cNaOH
25
Ad. f. Masa kwasu acetylosalicylowego [mg] m(X)acsal = 3 m(B)acsal
200 1
3 pkt.
m(B)acsal = " (VKBrO3 " cKBrO3 - Vtios " ctios ) Macsal
25 6
Ad.g. Masa kwasu octowego [mg] m(X)oct = 1,5 m(A)oct
100 1 400
3 pkt.
m(A)oct = [VNaOH cNaOH - (VKBrO3 " cKBrO3 - Vtios " ctios ) " ] Moct
25 6 25
Suma 8 pkt.
Polecenia e.-g.
punktacja
Rodzaj miareczkowania, użyty titrant V[cm3] Vśr [cm3]
Sumaryczna liczba
Miareczkowanie bezpośrednie
15,3 mmoli kwasów
0-2 pkt.
kwasów,
14,97
14,9
n(X)kw = 8,98
mianowany roztwór NaOH
14,95
Odmiareczkowanie wydzielonego
Masa kwasu 0-6 pkt.
26,0
jodu,
25,80
acetylosalicylowego [mg]
25,8
mianowany roztwór tiosiarczanu sodu
m(X)acsal = 1232,6
25,8
Masa kwasu 0-4 pkt.
octowego [mg]
m(X)oct = 128,4
Suma 12 pkt.
Polecenie h. punktacja
1. Rozpuszczenie 2/3 badanej próbki Y w alkoholu, roztwór w kolbie A. Oznaczanie
sumy wszystkich kwasów w kolbie A w bezpośrednim miareczkowaniu roztworem
NaOH o znanym stężeniu wobec fenoloftaleiny, n(A)kw = n(A)acsal + n(A)sal + n(A)oct
2. Rozpuszczenie 1/3 badanej próbki Y w znanej ilości roztworu NaOH,
przeprowadzenie hydrolizy acetylosalicylanu sodu, roztwór w kolbie B. Oznaczanie
sumy kwasów w kolbie B w odwrotnym miareczkowaniu roztworem HCl do
odbarwienia fenoloftaleiny, n(B)kw = 2 n(B)acsal + n(B)sal + n(B)oct
3. Oznaczanie kwasu salicylowego (obecnego w próbce i powstałego w wyniku hydro-
lizy acetylosalicylanu sodu) w kolbie B metodą bromiano-jodometryczną,
n(B)acsal,sal = n(B)acsal + n(B)sal
n(Y)acsal = 3 n(B)kw - 1,5 n(A)kw;
n(Y)sal = 3 n(B)acsal,sal - (3 n(B)kw - 1,5 n(A)kw);
n(Y)oct = 1,5 n(A)kw 3 n(B)acsal,sal
Suma 6 pkt.
2
Komentarz do rozwiązania zadania 1
Ad polec. d-g
Kwas acetylosalicylowy jest zarówno kwasem jak i estrem. Bezpośrednie miareczkowanie
próbki, zawierającej kwas acetylosalicylowy i kwas octowy, za pomocą wodorotlenku sodu o
znanym stężeniu, wobec fenoloftaleiny, pozwoli określić liczbę moli kwasów (n(1)kw) w
miareczkowanym roztworze: n(1)kw = noct + nacsal
Uwzględniając współmierność kolby i pipety można obliczyć sumaryczną liczbę moli kwasów w
kolbie A, a następnie w próbce X, zgodnie ze wzorami zamieszczonymi w tabeli.
Aby określić zawartość kwasu acetylosalicylowego w próbce, należy oznaczyć salicylan sodu
powstały w wyniku hydrolizy tego kwasu. Po zakwaszeniu roztworu powstaje kwas salicylowy,
który należy zbromować. Ilość bromu powstała w układzie zależy od ilości dodanego bromianu (w
reakcji synproporcjonacji z bromkami w środowisku kwaśnym). Nieprzereagowany (w reakcji
bromowania) brom utlenia dodane jony jodkowe do jodu, a ten z kolei jest odmiareczkowywany
mianowanym roztworem tiosiarczanu sodu.
Z różnicy pomiędzy dodaną ilością bromu (powstałą z KBrO3), a ilością jodu
odmiareczkowanego za pomocą tiosiarczanu sodu, otrzymuje się liczbę moli kwasu salicylowego w
kolbie B. Na podstawie uzyskanego wyniku miareczkowania Vtios [cm3] roztworu tiosiarczanu sodu
można obliczyć liczbę moli bromu, która przereagowała z kwasem salicylowym.
Zgodnie z równaniami reakcji, z jednego mola bromianu powstają 3 mole bromu. Z kolei 3 mole
bromu reagują z jednym molem kwasu salicylowego, tak więc 1 mol bromianu odpowiada 1
molowi kwasu salicylowego. Jeden mol bromu nie zużytego podczas bromowania, w reakcji z
jonami jodkowymi, daje 1 mol jodu (jeden mol KBrO3 generuje 3 mole jodu), który reaguje z
tiosiarczanem (1 mol jodu z dwoma molami tiosiarczanu), tak więc 1 mol bromianu odpowiada 6
molom tiosiarczanu.
1
nacsal = (nKBrO - n ) [mmol]
tios
3
6
1 200
n(B)acsal = (VKBrO " cKBrO - ctios " Vtios ) " [mmol]
3 3
6 25
W całej próbce X jest 3 razy więcej kwasu, więc:
1 600
n(X)acsal = 3" n(B)acsal = (VKBrO3 " cKBrO3 - ctios " Vtios ) "
6 25
Uwzględniając miareczkowanie za pomocą roztworu NaOH, miareczkowanie za pomocą
tiosiarczanu oraz pamiętając, że w kolbie B jest dwukrotnie mniejsza część próbki niż w kolbie A,
znajduje się liczbę moli kwasu octowego obecnego w kolbie A.
n(A)acsal = 2 n(B) acsal [mmol]
n(A)oct = n(A)kw -2 n(B) acsal [mmol]
100 1 200
n(A)oct = VNaOH cNaOH - 2 (VKBrO3 " cKBrO3 - Vtios " ctios ) "
25 6 25
W całej badanej próbce jest 1,5 razy więcej kwasu, więc:
150 1 600
n(X)oct =1,5 n(A)oct = VNaOH cNaOH - # VKBrO3 " cKBrO3 - " Vtios " ctios ś# "
ś# ź#
25 6 25
# #
Obliczając masę poszczególnych kwasów należy liczbę milimoli każdego z nich pomnożyć
przez odpowiednią masę jednego milimola kwasu.
m(X)oct [mg]= n(X)oct Moct = n(X)oct [mmol] 60,05 [mg/mmol]
m(X)acsal [mg] = n(X)acsal Macsal = n(X)acsal [mmol] 180,16 [mg/mmol]
3
ROZWIZANIE ZADANIA 2
Przykładowe rozmieszczenie próbek do analizy:
Probówka Roztwór jonu metalu Probówka Substancja
A Au(III) 1 ą-furylodioksym
B Pd(II) i Pt(IV) 2 1,5 difenylokarbazyd
C V(V) 3 SnCl2
D Cr(VI) 4 Woda utleniona
Przykładowy skład roztworu mieszaniny: cPd = 60 źg/cm3; cPt = 56 źg/cm3
Polecenie a.
Identy-
Pkt. za Pkt. za
Nr
fikacja
identy- uzasad-
próbki
Uzasadnienie
(nazwa
fikację nienie
lub wzór)
nierozpuszczalny w wodzie (roztwór acetonowy);
0,75 0,75
1 ą-
z Pd(II) tworzy w środowisku kwaśnym żółty, kłaczkowaty
furylo-
osad;
dioksym
z innymi jonami metali nie reaguje;
2 1,5 0,75 nierozpuszczalny w wodzie (roztwór acetonowy); 0,75
z Cr(VI) tworzy w środowisku kwaśnym kompleks o
difenylo-
fioletowym zabarwieniu;
karbazyd
z wanadem tworzy brunatne zabarwienie;
roztwór wodny, silnie kwaśny, łatwo hydrolizuje, ma
0,75 0,75
3 SnCl2
właściwości redukujące;
z Pd(II) tworzy kompleks o zielonym zabarwieniu;
z Pt(IV) tworzy kompleks o żółtym zabarwieniu;
roztwór wodny, niemal obojętny;
0,75 0,75
4 Woda
właściwości utleniające (KI do I2);
utleniona
z V(V) tworzy kompleks o barwie czerwono-brunatnej;
z chromem(VI) daje bladoniebieskie zabarwienie;
tworzenie purpury Kasjusza (wg przepisu);
0,75 0,75
A Au(III)
z SnCl2 powstaje zol złota o barwie oliwkowej;
0,75 z SnCl2 powstaje kompleks o barwie zielonej; 0,75
B Pd(II) i
z ą-furylodioksymem w środowisku kwaśnym powstaje
Pt(IV)
żółty kłaczkowaty osad;
z jonami jodkowymi (z KI) powstaje kompleks o czerwono-
brunatnym zabarwieniu;
0,75 z SnCl2 następuje odbarwienie żółtego roztworu, pojawia się 0,75
C V(V)
nikłe niebieskie zabarwienie;
z wodą utlenioną powstaje kompleks o czerwono-brunatnym
zabarwieniu;
0,75 z SnCl2 następuje odbarwienie żółtego roztworu; 0,75
D Cr(VI)
z 1,5 difenylokarbazydem w środowisku kwaśnym powstaje
kompleks o fioletowej barwie;
z H2O2 powstaje bladoniebieskie, zanikające zabarwienie;
Suma 6 pkt. Suma 6 pkt.
4
Punktacja
Polecenie b.
Platyna(IV) na zimno nie reaguje z ą-furylodioksymem, a pallad daje z nim
2 pkt.
chelatowe połączenie. Powstały związek palladu można wyekstrahować
chloroformem. O obecności palladu w próbce świadczy żółte zabarwienie warstwy
chloroformowej. Bezbarwna warstwa wodna po dodaniu SnCl2 zabarwia się na żółto
w obecności platyny w badanym roztworze.
lub:
Molowy współczynnik absorpcji kompleksu palladu ma taką samą wartość przy
długości fali 432 nm i 635 nm (Pd,635 = Pd,432). Jeśli próbka zawierałaby tylko pallad,
to po dodaniu SnCl2 powstałby roztwór o zielonym zabarwieniu, który wykazywałby
taką samą absorbancję przy 432 i 635 nm. Z tabeli pod wykresem można odczytać, że
dla 432 nm stosunek absorbancji przy tej długości fali do absorbancji przy 635 nm
wynosi więcej niż 1, co znaczy że badana próbka zawiera platynę.
Suma 2 pkt.
Polecenie c.
Punktacja
Przygotowanie roztworu do pomiaru spektrofotometrycznego
1 pkt.
Zmieszanie 2 cm3 badanej mieszaniny, 1 cm3 roztworu SnCl2 i dopełnieniu do 10 cm3
kwasem chlorowodorowym o stężeniu 2 mol/dm3. Odstawienie na 20 minut.
Zasada wyznaczenia składu ilościowego badanej mieszaniny 2 pkt.
Przy max kompleksu palladu 635 nm kompleks platyny nie absorbuje. Pomiar
absorbancji przy tej długości fali, po uwzględnieniu wartości Pd,635 i długości drogi
optycznej l pozwoli na wyznaczenie stężenia palladu.
Dla długości fali 432 nm Pd,635 = Pd,432. Z tabeli pod wykresem należy odczytać,
że stosunek absorbancji przy 432 nm do absorbancji przy 635 nm wynosi 2,216 co
pozwala na wyznaczenie sumy absorbancji kompleksów palladu i platyny. Odejmując
od sumy absorbancji obu kompleksów absorbancję kompleksu palladu równą
absorbancji badanego roztworu zmierzoną przy 635 nm otrzymuje się absorbancję
kompleksu platyny. Po uwzględnieniu wartości Pt,432 i długości drogi optycznej l
wyznacza się stężenie platyny.
Wzory: APd+Pt,432 = 2,216 APd,635 APt,432 = APd+Pt,432-APd,635 = (2,216 -1) APd,635 2 pkt.
A635
cPd [źg/cm3] = " M "1000
Pd
Pd ,635 " l
(2,216 -1) " A635
cPt [źg/cm3] = " M "1000
Pt
Pt,432 " l
Suma 5 pkt.
Polecenie d.
Punktacja
Stężenie
Objętość próbki [cm3] Analit Absorbancja (dł. fali)
2
źg/cm3
Pd(II) 3 pkt.
Objętość roztworu [cm3] 10 0,290 (635 nm) 59,8
1,00 Pt(IV) 2 pkt.
Długość drogi optycznej [cm]
0,353 (432 nm) 55,5
Suma 5 pkt.
5
Komentarz do rozwiązania zadania 2
Ad polec. a.
Identyfikację należy rozpocząć od wykrycia roztworu SnCl2. Jest to jeden z roztworów wodnych
o wyraznie kwaśnym odczynie (sprawdzenie papierkiem wskaznikowym). Po rozcieńczeniu wodą
roztwór mętnieje na skutek hydrolizy. W reakcji z Pd(II) tworzy kompleks o zielonym zabarwieniu,
a z Pt(IV) - o żółtym zabarwieniu. Taka sytuacja ma miejsce w probówce 3.
Po działaniu wykrytym SnCl2 na roztwory z probówek A-D (do 1 cm3 badanych roztworów
należy dodać ok. 0,5 cm3 roztworu SnCl2) obserwuje się efekty opisane w tabeli.
Taki przebieg prób wskazuje, że w probówce A znajduje Au(III), w probówce B mieszanina
Pd(II) i Pt(IV), w C V(V) lub Cr(VI), a w D Cr(VI) lub V(V).
Potwierdzeniem obecności złota w probówce A jest utworzenie purpury Kasjusza (według
podanego przepisu wykonawczego).
Potwierdzeniem obecności wanadu w probówce C jest pojawienie się brunatno-czerwonego
zabarwienia po dodaniu roztworu z probówki 4, co wskazuje na obecność w niej wody utlenionej.
Dodanie wody utlenionej do probówki D powoduje powstanie niebieskawego, zanikającego
zabarwienia od powstającego nadtlenku chromu.
Zmieszanie zawartości probówki D z acetonowym roztworem z probówki 2 prowadzi do
pojawienia się fioletowego zabarwienia, co świadczy o obecności Cr(VI) w probówce D i 1,5
difenylokarbazydu w probówce 2. Potwierdzeniem obecności 1,5-difenylokarbazydu jest brunatne
zabarwienie po zmieszaniu roztworu z probówki 2 i probówki C, bowiem wanad(V) tworzy z 1,5-
difenylokarbazydem brunatne zabarwienie (ekstrahowalne do warstwy chloroformowej).
Wykrycie ą-furylodioksymu w probówce 1 umożliwia reakcja z zawartością probówki B, w
której powstaje żółty, kłaczkowaty osad ą-furylodioksymianu palladu, ekstrahowalny
chloroformem.
Ad polec. d
Przy obliczaniu stężenia Pd(II) i Pt(IV) w próbce należy uwzględnić, jaką objętość badanej
próbki VP pobrano do sporządzenia roztworu oraz jaką objętość roztworu VR przygotowano do
pomiaru spektrofotometrycznego.
Dysponując cylindrem miarowym z korkiem i pipetką z podziałką należy odmierzyć np. 2 cm3
(absorbancja przygotowanego roztworu nie powinna zbytnio przekraczać wartości 0,5) roztworu
badanej mieszaniny, dodać 1 cm3 chlorku cyny(II) i dopełnić kwasem chlorowodorowym do 10
cm3. Po 20 minutach zmierzyć absorbancję przy długości fali 635 nm. Wynosi ona 0,290.
Stężenie platynowców w przygotowanym roztworze należy obliczyć z wyprowadzonych wyżej
wzorów, odczytując z wykresu wartość molowych współczynników absorpcji. Pd,635 wynosi 2580,
zaś Pt,432 ma wartość 6200 [dm3 mol-1 cm-1].
Grubość warstwy absorbującej należy spisać ze spektrofotometru używanego do pomiaru
absorbancji. Obliczając stężenie w próbce należy uzyskane wyniki stężeń pomnożyć przez VR i
podzielić przez VP, czyli odpowiednio 10 i 2 cm3.
6
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
54 Olimpiada Chemiczna III Etap laboratoryjny57 Olimpiada Chemiczna III etap laboratoryjny56 Olimpiada Chemiczna II etap laboratoryjny57 Olimpiada Chemiczna II etap laboratoryjny46 Olimpiada chemiczna Etap III49 Olimpiada chemiczna Etap III Zadania teoretyczne50 Olimpiada chemiczna Etap III45 Olimpiada chemiczna Etap III52 Olimpiada chemiczna Etap III Zadania teoretyczne45 Olimpiada chemiczna Etap III Zadania teoretyczne51 Olimpiada chemiczna Etap III Zadania teoretyczne54 Olimpiada chemiczna Etap III Zadania teoretyczne53 Olimpiada chemiczna Etap III Zadania teoretyczne47 Olimpiada chemiczna Etap IIIwięcej podobnych podstron